第十六章重氮化合物和偶氮化合物.pptxVIP

第十六章重氮化合物和偶氮化合物; 氯化重氮苯 重氮苯硫酸氢盐 (重氮苯盐酸盐); 1、重氮化反应必须在低温下进行(温度高重氮盐易分解)。 2、亚硝酸不能过量(过量得亚硝酸易使重氮盐得分解)。 3、重氮化反应必须保持强酸性条件(弱酸条件下易发生副反应)。 4、重氮盐通常不从溶液中分离出来。; 重氮盐得结构 重氮盐得结构可表示为:[ArN+≡N]X- 或 ArN2+X- ; 二、重氮盐得性质及其在合成中得应用 重氮盐非常活泼,可发生多种反应,在有机合成上非常有用。归纳起来,主要反应为两类:; (1)被羟基取代(水解反应) 将重氮盐和酸性溶液加热,即发生水解生成酚并放出氮气。;反应机理(SNlAr);;9;;(2)被氢原子取代(去氨基反应);例如:;应用:;在合成中,先借用氨基定位,然后去氨基。; (3)被卤素、氰基取代——桑德迈尔反应;例如:; 碘原子引入苯环得方法; 氟原子引入芳环得方法 —Schiemann(席曼)反应;应用:;;; 2 、 保留氮得反应 定义:反应后重氮基得两个氮仍然留在产物分子中。 (1)还原反应;G=—OH,—NH2,—NHR,—NR2; 2-羟基-5-甲基偶氮苯 ; 但碱性不能太大(pH不能大于10),因碱性太强,重氮盐正离子会转变为不活泼得重氮酸或重氮酸盐离子。而重氮酸或重氮酸盐离子都不能发生偶合反应。;② 与芳胺偶合(pH=5~7); 偶和反应条件: 反应必须在中性或弱酸性溶液中进行。 a、 在中性或弱酸性溶液中,重氮盐正离子得浓度最大,且氨基就是游离得,不影响芳胺得反应活性。 b、 若溶液得酸性太强(pH5),会使胺生成不活泼得铵盐,偶合反应难以进行。; 重氮盐与萘酚或萘胺偶合时,因羟基和氨基使所在得苯环活化,偶合反应发生在同环。对于α-萘酚和α-萘胺,偶合发生在4位;若4位被占,则发生在2位。而β-萘酚β-萘胺,偶合发生在1位,若1位被占,则不反应。;例如:;偶合反应得应用;发色团 助色团;苏丹红;时间:05年2月, 事件:英国食品标准局在官方网站上通告:亨氏等30家企业得产品中可能含有具有致癌性得工业染色剂“苏丹红一号”。随后,北京市查出了含有“苏丹红一号???得食品,质监部门调查发现含有苏丹红得原料主要来自广州一公司