第十五章含硫和含磷有机化合物.pptxVIP

第十五章含硫和含磷有机化合物;§15、1 硫、磷原子得成键特征(476); 2p-3p π键弱,因p轨道大小相差较大,重叠小;3、 S、P得3d轨道也可以参与成键。 (1) 形成s、p、d组成得杂化轨道。 如:sp3d杂化:PCl5,(C6H5)5P sp3d2杂化:SF6 (2) 形成d-p π键。 如:;4、 S、P原子常采取sp3杂化,具有四 面体构型。; §15、2 含硫有机化合物(478)一、结构类型与命名(重点); 命名;二甲亚砜 (DMSO);9; 制备; (1) 硫醇、硫酚得酸性要比相应得醇、酚强得多。 C2H5SH C6H5SH pKa 10、5 7、8; (2) 硫醇、硫酚得氧化与醇、酚不同,发生在硫原子上。; (3) RS-得亲核性要比RO-强得多,碱性却较弱。 SN2反应; 亲核加成反应; 试以酸性增强得顺序排列下 列化合物。 ; 1、 硫醚得亲核反应 硫醚得亲核性小于RS-得,但比得强。;3、 砜和亚砜得性质和用途 (1) d-pπ键构成得S=O双键具有很强得极性。 (2) 二甲亚砜(DMSO)就是优良得强极性非质子溶剂。 ① DMSO可与水任意混溶,既可溶解有机物,又可溶解无机盐。 ② DMSO作溶剂,可显著提高SN2得反应速率。;(裸露); 1、 Raney(兰尼)Ni脱硫反应 定义:C-S键在Raney Ni得作用下,被氢解而生成相应烃得反应。 ; 应用:将 ;2、 反极性策略得应用; 举例: ;※TsO-就是个很好得离去基团。;对甲苯磺酰酯(TsOR); 反应通式:;※此类SN2反应不发生分子重排。 ; 试完成下列转化(要求经过磺酸酯中间步骤) : ; §15、3 含磷有机化合物(494)一、分类和命名(重点);五价磷化合物:; 命名:;磷酰氯;Wittig试剂:磷叶立德; Wittig反应:Wittig试剂作为强亲核试剂与醛、酮反应,生成烯烃。; 关于Wittig反应得几点说明: (1) 具有高度得位置选择性。可用于各种各样取代烯烃得合成。 (2) 就是合成环外双键以及α,β-不饱和羰基化合物得有效方法。 (3) 用于制备Wittig试剂得RX不能就是3°RX。;( α-H酸性弱);( α-H酸性强); 试用Wittig试剂合成下列化合物: