第十四章芳香杂环化合物.pptxVIP

第十四章芳香杂环化合物;教学要求: 掌握常见得五员与六员杂环得电子结构、芳香性、反应特征。了解一些重要得衍生物。 ; 在环状有机化合物中除了C原子外,还有其她原子如O、S、N等环状有机化合物,称为杂环化合物、 O、S、N等原子称为杂原子、 依据上述定义,杂环化合物应该包括酸酐、内酯、环内酰胺等。但由于她们得环很容易打开,在性质上也与相应得链状化合物相似,所以杂环化合物中一般不讨论这些化合物; 而只将环系比较稳定,且具有不同程度芳香性得杂环化合物(简称为芳香杂环化合物)及其氢化产物作为研究对象。 ;杂环化合物就是有机化合物中极为重要得一类。她们广泛分布于自然界,不但种类多、数量大,而且其衍生物中有不少就是具生理活性得物质。例如,细胞得重要成分核酸,人和动物血液中得血红素,植物体内得叶绿素、生物碱,还有许多酶等。许多药物结构中也含有杂环 ;２、依据环中得杂原子数目分为一个,二个或多个杂原子得杂环化合物 二、命名 １、 音译法 外文谐音加“ 口”字。 ;Pyridine 吡啶;b、 若杂环上有两个以上不同杂原子时,则从O、S、N得顺序 编号;若有两个相同杂原子时,应从连有H原子或取代基得开始编号。编号时取杂原子位次之和最小。;第二节 芳香六元杂环化合物;9;(二)性质 1、水溶性 ; 2、碱性及其成盐 吡啶N就是sp2杂化,孤电子对不参与共轭,可以与质子结合或给出电子,显弱碱性。 吡啶 ＞　吡咯 三甲胺 ＞ 吡啶 ＞ 苯胺 PKb 4、2 8、8 9、4 ? ? 苯胺分子中得氮原子上得未共用得电子对和苯环产生p-π,使N原子上得电子云密度减小,而吡啶分子中N原子上得未共用得电子对,不参与环上得共轭体系,所以吡啶得碱性比苯胺强。由于吡啶分子中氮原子得未共用得电子对处于sp2杂化轨道上,而脂肪胺分子中氮原子得未共用得电子对处于sp3杂化轨道上。sp2杂化轨道s成份大于sp3杂化轨道s成份,离核近,电子更靠近核,不容易与质子结合,所以吡啶得碱性比脂肪胺弱。 ;3、亲电取代 比苯难 ··进入吡啶环得β位 ···H+介???对亲电取代不利 ;4、亲核取代 比苯容易 ··进入α位 ;6、还原 较苯容易 ; 吡啶得重要衍生物有维生素、异烟肼(抗结核药物)等。 烟酸 烟酰胺 异烟肼(雷米封) ;二、 嘧啶及其衍生物;尿嘧啶(U); --——吡咯、呋喃、噻吩 ;;现代物理方法证明: ① 呋喃、吡咯、噻吩就是一个平面结构。 ② 环上得C原子和杂原子都就是以SP2杂化轨道成键得。 ③ 五个没有杂化得P轨道垂直于环平面,形成闭合共轭体系。 ④杂原子上得孤对电子参与共轭形成共轭体系,属于富电子芳环(5原子6电子体系) 。 ⑤ 环形π电子分布于杂环平面得上、下两方。 ;饱和化合物;(一)物理性质 A、 呋喃:无色液体,存于松木焦油中, b、p、 31、36oC、 遇盐酸浸湿得松木片呈绿色。 B、 噻吩:无色有特殊气味得液体,存于煤焦油中, b、p、 84、16oC、 与吲哚醌在硫酸作用下显兰色。 C、 吡咯:无色液体,存于煤焦油和骨焦油中, b、p、 130~ 131oC、遇盐酸浸湿得松木片呈红色。 (二) 化学性质 都能溶于有机溶剂,水溶解度都小于六元杂环吡啶溶解度顺序为:吡咯﹥呋喃﹥噻吩 五元杂环化合物就是5原子6电子得体系,环上电子云密度比苯环上得大, 故比苯更容易发生亲电取代反应,且一般发生在a-位上。总得反应活性吡咯 呋喃 噻吩 苯; (1)弱酸性 吡咯N原子上得H原子都有微弱得酸性 酸性比较: 苯酚　＞　吡咯　＞　乙醇 Ka 1、3*10-10 10-15 10-18 ? ? ;A、亲电取代反应得活性 :吡咯 ＞　呋喃　＞　噻吩　＞＞　苯 ;硝化: ?  乙酰硝酸酯就是较为温和得试剂,用时临时制备。 ;磺化: ? 噻吩在室温下可直接磺化,生成溶于水得α-噻吩磺酸。这个反应常用来除去粗苯中得噻吩。吡咯和呋