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第三节 大气中污染物的转化 电中性原理: 得pH=5.6,国际上一直将此值看作未受污染的大气水的pH背景值。 第九十四页,共一百四十四页。 第三节 大气中污染物的转化 异议: 1)实际大气中除了CO2,还存在各种酸、碱性气态和 气溶胶物质; 2)影响雨水pH的强酸,也有其天然来源; 3)地域大气中的碱性尘粒或其他碱性气体。 通过对世界各地降水pH背景值系统的统计调查,认为把5.0作为酸雨pH的界限更符合实际情况。 第九十五页,共一百四十四页。 第三节 大气中污染物的转化 3、降水的化学组成 降水的组成通常包括以下几类: (1)大气中固定气体成分 (2)无机物 (3)有机物 (4)光化学产物 (5)不溶物 离子组成: 降水中最重要的离子是SO42-、NO3-、Cl-、NH4+、Ca2+、H+ 第九十六页,共一百四十四页。 第三节 大气中污染物的转化 4、酸雨的化学组成 酸雨是大气化学过程和物理过程的综合效应。主要的起始物是SO2和NOX。 第九十七页,共一百四十四页。 第三节 大气中污染物的转化 除此之外,很多气态或固态物质进入大气对降水的pH也会有影响: (1)大气颗粒物中Mn、Cu、V等是酸性气体氧化的 氧化剂; (2)飞灰中的碱性物质起“缓冲作用”; 第九十八页,共一百四十四页。 第三节 大气中污染物的转化 通常测定酸雨含有如下几种离子: 我国酸雨中关键性离子组分是: SO42-, Ca2+, NH4+ 第九十九页,共一百四十四页。 第三节 大气中污染物的转化 5、 影响酸雨形成的因素 (1) 酸性污染物的排放及转化条件; (2) 大气中的氨及其它碱性气体; (3) 颗粒物酸度及缓冲能力 金属催化SO2氧化; 中和作用 (4) 天气形势影响; 第一百页,共一百四十四页。 第三节 大气中污染物的转化 6、酸雨的影响 ㈠有益影响 ㈡有害影响 (1)、对水生生态系统的影响 (2)、对土壤生态平衡的影响 (3)、对植物的生态效应的影响 (4)、对各种材料的影响 (5)、对人体健康的直接危害,使呼吸道疾病增加。 第一百零一页,共一百四十四页。 第三节 大气中污染物的转化 2)与O3反应: NO2 + O3→ NO3 + O2 (大气中NO3的主要来源) NO3 + NO2 + M ≒ N2O5 NO3极易光解: NO3 + hν→ NO + O2 NO3 + hν→ NO2 + O· 若NO浓度高时,会伴随如下反应发生: NO + NO3→ 2NO2 。 第六十二页,共一百四十四页。 3)过氧乙酰基硝酸脂(PAN) PAN是一种光化学氧化剂,具有强氧化性,光化学烟雾的主要产物之一。 PAN是20世纪50年代在美国洛杉矶光化学烟雾事件的大气中发现的。之后,在全世界其他城市、边远地区清洁大气中也都测出了PAN。PAN不仅是造成光化学烟雾的主要有害物,还是植物的毒剂,造成皮肤癌的可能试剂。目前,除O3外,它常被视为光学烟雾的特征物质。由于PAN能在雨水中解离成硝酸根和有机物,所以还能参与降水的酸化。 第六十三页,共一百四十四页。 第三节 大气中污染物的转化 形成过程: PAN化学式——CH3C(O)OONO2 ④ CH3C(O)OO·+ NO2 → CH3C(O)OONO ③ CH3CO·+ O2→ CH3C(O)OO· ②乙醛光解→乙酰基 CH3CHO + hν→ CH3CO·+ H· ①乙烷氧化→乙醛
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