(24)--4-2醌类化合物的理化性质.pptVIP

天然药物化学 醌类化合物的理化性质 醌类化合物的理化性质物理性质化学性质颜色鉴别反应 颜色：如果母核上没有酚羟基取代，基本上无色；随着酚羟基等助色团的引入，颜色加深，助色团越多，则颜色越深。一、物理性质1 性状醌类化合物的理化性质 存在状态天然存在的醌类成分，因分子中多有取代，因此多为有色晶体；苯醌和萘醌多以游离状态存在；蒽醌类一般结合成苷存在于植物体中，因极性较大难以结晶，通常为无定形粉末。醌类化合物的理化性质 2 升华性游离的苯醌及萘醌类，一般有升华性；小分子的苯醌及萘醌类，还具有挥发性，能随水蒸气蒸馏。3 溶解度游离醌类一般易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，基本上不溶于水；蒽醌苷类可溶于热水，在冷水中溶解度大大降低，易溶于甲醇、乙醇中，几乎不溶于极性小的有机溶剂。 醌类化合物的理化性质二、化学性质 1. 酸性有机化合物中显酸性的基团-ArOH、-COOH；酸性比较：有-COOH的＞无-COOH；醌类化合物结构中-ArOH的存在，使化合物具有酸性；分子中酚羟基的数目、位置不同，则酸性强弱不同。 苯醌和萘醌类化合物的酸性醌类化合物的理化性质 含-COOH＞含2个以上β-OH＞含1个β-OH ＞含2个α-OH＞含1个α-OH； 蒽醌类化合物的酸性含-COOH＞β-OH＞α-OH；酚羟基的数目增多，酸性增强； pH梯度萃取法含-COOH＞含2个以上β-OH＞含1个β-OH＞含2个α-OH＞含1个α-OH5%NaHCO35% Na2CO31% NaOH5% NaOH应用pH梯度萃取法，将酸性强弱不同的醌类化合物进行提取分离。 2 颜色鉴别反应醌类衍生物在碱性条件下，经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应， 生成紫色化合物。 适用范围：所有醌类化合物。(1) Feigl反应 羟基蒽醌在碱性条件下，显红色~紫红色——Borntrager`s显色反应。（2） 碱性条件下的显色反应醌类化合物的理化性质 适用范围：羟基蒽醌、具有游离酚羟基的蒽醌苷。碱性溶剂：5%NaOH、10%KOH 、NH3醌类化合物的理化性质向含有羟基蒽醌类化合物的乙醚液中，加入碱液，振摇，醚层由黄色转为无色，而碱水层变为红色。 3、无色亚甲蓝显色反应醌类衍生物PPC或TLC，喷无色亚甲蓝后，若出现蓝色斑点，则可能含有苯醌或萘醌类。无色亚甲蓝是苯醌和萘醌类化合物的专属鉴别反应，蒽醌类化合物与此不反应，可用于区别蒽醌类成分。 4、与金属离子的显色反应具有不同位置的羟基蒽醌类成分，与pb2+ 、Mg2+等金属离子形成不同颜色的络合物，可用于羟基位置的判断。醌类化合物的理化性质 当蒽醌类化合物羟基位置不同时，可用Mg2+进行鉴别。1蒽醌类化合物与pb2+ 形成的络合物在一定pH下能沉淀析出，借以精制蒽醌类化合物；2醌类化合物的理化性质 OH在邻位：显蓝色~蓝紫色；OH在间位：显橙色~红色；OH在对位：显紫红~紫色。适用范围：含α-酚羟基的蒽醌类； 含邻二酚羟基的蒽醌类； 含对二酚羟基的蒽醌类。 5、与活性次甲基试剂的反应苯醌及萘醌，当醌环上有未被取代的位置时，可在氨碱性 条 件下与活性次甲基试剂的醇溶液反应，生成蓝绿色或蓝紫色。而蒽醌类由于醌环两侧有苯环，因此不能发生此反应。常用的活性次甲基试剂：丙二酸酯、乙酰乙酸酯、丙二腈等。醌类化合物的理化性质 以萘醌和丙二酸酯反应为例： 不同颜色鉴别反应的鉴别意义 休息一下