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Analytical Chemistry 分析化学化学化工学院3.8 酸碱滴定的终点误差3.8.1 代数法计算终点误差3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用2019101* Analytical Chemistry 分析化学化学化工学院代数法计算终点误差——误误差差通通式式一元酸碱的滴定NaOH滴定HA化学计量点 体系A-计量点之前+ HA体系A-通常情况下设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。推导思路2019102* Analytical Chemistry 分析化学化学化工学院误差通式对于强酸：对于弱酸 ：设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。2019103* Analytical Chemistry 分析化学化学化工学院求解终点误差的思路一元酸碱滴定误差通式结论（1）已知pH, 就可以计算 E ；T（2）一般方法：? 列出化学计量点的PBE；? 列出终点的PBE, 由此导出未反应的酸或碱的浓度；? 将上述浓度代入E 定义式中；t? 代入分布分数进行计算。2019104* Analytical Chemistry 分析化学化学化工学院例：求0.1000 mol / L NaOH 滴定0.1000 mol / L HAc 至pH =7.00 时的终点误差。pK = 4.76a解：Et = -0.56 %2019105* Analytical Chemistry 分析化学化学化工学院3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用强碱滴定一元酸 误差通式强酸弱酸指示剂的选择被滴定物质的浓度?pHC spKt公式的意义EtEtKa反应的完全程度推导过程2019106* Analytical Chemistry 分析化学化学化工学院误差公式推 导强碱滴定一元酸误差通式令：得：弱酸强酸代入，整理得：2019107* Analytical Chemistry 分析化学化学化工学院误差图例，强碱滴定一元弱酸：误差公式与误差图的应用3.01.5?pH0.30.05计算终点误差0.1计算滴定突 跃滴定可行性的判断将终点误差公式以图的形式表达出来，便得到终点误差图。lgcKt2019108* Analytical Chemistry 分析化学化学化工学院计算终点误差例：用0.1000 mol / L NaOH滴定0.1000 mol / L HAc , 若终点偏离化学计量点0.5 pH，0.5求E %。(K =1.75 ? 10 )–5ta0.03解1解2 ?pH = 0.5,lgcK =lg( 0.05 ? 10-4.76+14.00 ) ? 7.9t查误差图：E % ? 0.03 %t2019109* 计算滴定突跃Analytical Chemistry 分析化学化学化工学院例：用0.1000 mol / L NaOH 滴定0.1000 mol / L HB , 若允许误差Et% = ? 0.1 %, 求滴定突跃范围。0.5(K =1.0 ? 10 )–60.3a解：lgcK =lg( 0.05 ? 10-6+14.00) =t6.7E % = ? 0.1 %,lgcKtt查图： ?pH ? 0.45,pH = 9.35 滴定突跃= 9.35 ? 0.45pH: 8.90 ~ 9.8020191010* Analytical Chemistry 分析化学化学化工学院酸碱滴定可行性的判断例：求目测终点，强碱滴定一元弱酸，误差分别要求为0.1%, 0.2%,0.5% 的最小的cKa% ? 0.1 %, 据解： Et得：目测终点： ?pH = 0.3,cK ? 1.1 ?? 10 -8同理： E % ? 0.2 %,atcK ? 1.8 ?? 10 -9E % ? 0.5 %,at因此：对 E % ? 0.2 %，?pH = 0.3, 以cK ? 10 –8 作为准确滴定的判断ta式