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PAGE PAGE 10 第五章 制氢催化剂的性质和使用 制氢过程使用的催化剂有如下几种： 钴——钼加氢转化脱硫催化剂； 脱氯催化剂； 氧化锌脱硫剂； 烃类——水蒸汽转化催化剂； 中温变换催化剂； 低温变换催化剂； 甲烷化催化剂； 吸附剂。 这些催化剂的使用条件非常苛刻，为了使装置实现安稳长满优生产，确保经济、合理、高效的生产目的，必须严格控制原料杂质的浓度，以避免杂质对催化剂的损害。 制氢所使用的原料一般都是轻油，近年一些装置掺用部份炼厂干气制氢，这些制氢原料中通常含有的对制氢催化剂有影响的杂质是硫、氯、有机金属化合物。 硫对含镍的转化催化剂和甲烷化催化剂，对含铜的低温变换催化剂都会造成毒害，一般转化炉入口原料中硫含量要求小于 0.5ppm。硫中毒会使转化炉管产生“热带”，也会促使出口气体甲烷含量增高。 氯离子具有很高的迁移性，可随工艺气流迁移，对下游催化剂及设备造成威胁。许多合 金钢受氯侵蚀后产生应力腐蚀，氯的侵蚀导致许多换热器破裂。氯会导致转化催化剂失活， 对铜系低温变换催化剂的影响更大，氯与铜形成的新物质的熔点很低，易升华又易熔于水， 在低变工艺条件下，这些氯化合物可以穿透整个床层。一般要求原料中含氯应低于5 ppb。 有机金属化合物会沉积在加氢脱硫及转化催化剂表面，导致催化剂活性的永久性衰退， 一般要求原料中重金属含量应低于 5ppb。 加氢转化催化剂 制氢原料中含有不同数量的有机硫和无机硫，这些硫化物的存在，会增加原料气体对设 备的腐蚀，尤其重要的是制氢过程所使用的含镍、含铜的催化剂极容易被硫中毒，失去活性， 严重影响生产的顺利进行。但是，有机硫化物性能稳定，不容易被脱除，只有在加氢催化剂的作用下，与氢气反应将有机硫转化生成硫化氢，才能被脱除。传统加氢转化催剂的主要成 份是υ -Al O 担载的C O 和 M O ，即钴——钼加氢转化催化剂，近年来北京海顺德催化剂 2 3 O O 3 有限公司生产的加氢催化剂的载体改用钛的氧化物，这种催化剂也取得一定的实用业绩。 加氢剂的种类及物化性质 国内常用加氢转化催化剂的型号及性能υ 国内加氢转化催化剂现有十几种型号，经常用于制氢装置上的仅有几种，如表 5-1 所示。大型氨厂加氢转化催化剂（如T201 型）寿命最长超过十年，此类催化剂质量已不亚于国外催化剂的水平，因此，国产化率已达100%。 表 5-1 国内常用加氢转化催化剂 型号 Co（%） MoO 3 T201 T203 T205 JT-1 JT-IG JT-4 1.5~2.5 1.1 1.2~1.5 1~1.5 1~2.5 1~2.5 11~13 7~9 7~9 10~12 10~14 10~15 载体 υ -Al O υ -Al O TiO υ -Al O υ -Al O υ -Al O ·TiO 2 3 2 3 2 2 3 2 3 2 3 2 外形尺寸 ф 3×4~10 ф 3×3~8 ф 3×5~8 ф 2~4 球 ф 2~4 球 ф 2.5×4~10 （mm） 条 条 条 三叶草 堆密度 (kg/L) 0.65~0.75 0.7~0.8 0.8~1.0 0.7~0.85 0.7~0.85 0.70~0.85 侧压强度 (N/cm) ≥80 ≥80 50（粒） ≥50（粒） ≥60 使用压力 3~4 2.0（评价 常压~3.0 常压~2.0 1.0~5.0 1.8~5.0 (Mpa) 条件） 使用温度 320~400 350（评价 250~400 200~300 220~280 200~300 (℃) 条件） 气空速 1000~3000 1000 500~2000 1000~2000 1000 (h-1) 液空速 1~6 1~5（评价 (h-1) 条件） 氢/油 (V/V) 60~100 入口有机 100~200 200（评价 100~200 100~250 ≤200 ≤200 硫(ppm) 条件） 出口有机 ≤0.1 噻吩转化 噻吩转化 有机硫转 ≤0.1 0.5 硫(ppm) 率≥60% 率≥94% 化率≥ （评价条 96% 件） 由于以υ -Al O 2 3 为载体的钴钼加氢转化催化剂在大制氢装置及在大型氨厂中久经考验， 使用起来十分安全可靠，操作也积累了不少经验，绝大部分厂现仍在使用。近年来国内生产 了以υ -Al O ·TiO 和 TiO 为载体的催化剂（如JT-IG、JT-4），在一些制氢装置中使用，用 2 3 2 2 于处理含烯烃较高的焦化干气和催化干气等，其使用效果极佳，为用户带来了可观的经济效 益。 3国外常见加氢转化催化剂的物化性质 3 表 5-2 国外加氢转化催化 型号 C-49-1 41-4 TK-250 AKM HR-304B CD-HD92