反应历程的学习资料.pptxVIP

反应历程的学习资料;;2、烯烃的催化加氢;3.烯烃的亲电加成反应;第一步：;总反应历程：;（二） 与卤化氢的加成;1）反应分步进行：正碳离子的形成，正负离子的结合， 决定反应速度的是正碳离子的形成。 2）有副反应：副反应为正碳离子与体系中其他负离子结合。;4.烯烃的自由基加成;链终止 ：;5.炔烃的亲电加成反应;炔与HX的加成也为反式加成 ;互变异构;6.炔烃的亲核加成反应;不对称炔与HCN反应也符合电子效应;7.共轭二烯烃的加成反应; ;; ;共轭二烯分子中连有供电子基团，双键（双烯体）上连有吸电子基团 –X,-CO-X,-NO2,-CHO,-CN等，反应很容易进行。; ;9.卤代烃亲核取代反应—SN ;δ+;（一）水解反应;（二）醇解反应;（四）氨解反应;sp3;;单分子亲核取代反应(SN1);具体反应过程分两步进行： ;①反应速度仅与RX浓度有关，与亲核试剂的浓度无关;10.卤代烃分子内的亲核取代 反应 ;① 此反应为同一分子内，既有亲核原子又有离去基团时，反应 就在同一分子内进行亲核取代反应。;11.卤代烃的消除反应;; ④消除反应要符合查依采夫规则。;反式共平面消除;消除反应历程;第二步：碱进攻β位上的氢原子发生消除反应;乙：双分子消除反应历程（E2）;11.与活泼金属反应;　①．制备格氏试剂要在绝对乙醚中进行．（或在苯、四 氢呋喃等） ②．制备格氏试剂的RX的活性为： RI ＞ RBr ＞ RCl ③．卤素相同，烃基不同其活性为： ④．　　　　　和　　　　必须选择b.p高的溶剂 （　）四氢呋喃（THF），在较高温度下，才能 反应． ;格氏试剂一般是现用现制备，因为它很不好保存，易与O2和干冰（二氧化碳）发生反应． ;卤代烃与金属Ｌi作用生成锂有机化物．例如： Ｒ－ＣＨ2Ｂr　＋　２Ｌi　　　Ｒ－ＣＨ2－Ｌi　＋　ＬiＸ 　　　　　　　　　　　　　　　　烷基锂 ;举例： ;举例：①　;举例②：; 　　卤代烃可被多种试剂还原，生成相应烃．所用还原剂：四氢锂铝（LiAlH4）、催化氢化、Ｚn＋ＨＣl等． ;;;δ+;≡;（二）硝化反应;硝基苯继续硝化，其难度增大条件加强，可制备各种染料， 炸药和香料。;;（三）磺化反应;SO3 =;甲???烷基化反应;③该反应历程： ;⑤多卤代烷与苯反应制备多苯基的烷烃;这是由于碳正离子与苯的反应速度较快，反应中形成的较不 稳定的伯碳正离子而后发生重排，生成较稳定的仲碳正离子。;叔丁苯 （唯一产物） ;（五）傅列德尔—克拉夫茨酰基化反应;反应历程;酰基化反应无异构化产物，在还原剂锌汞齐/浓盐酸作 用下还原成亚甲基。;14.苯环上的亲核取代反应;;如果苯环上卤原子的邻位和对位上有强吸电基团（如－NO2、－SO3H等）时， 反应比较容易进行。 ;乙、苯炔中间体机制;＊;14.苯环氢化还原反应;乙：伯奇还原;Ⅰ; 若环上有取代基时，取代基的电子效应决定还原位置，在中间体Ⅰ和Ⅲ结构式中，碳负离子上连有吸电子基，中间体能量低，反应速度快.若取代基为供电子基时，必须避开和碳负离子直接相连才能降低能量。;15.苯环侧链反应;385~400℃;;16.醇的弱酸性(与金属反应);水 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 ;乙：与金属镁和金属铝的反应;17.醇与无机酸反应;乙：与硝酸反应;丙：与POCl3作用生成磷酸酯;丁：与磺酰氯反应;醇与HX的反应涉及醇的C-O键断裂，卤素（X-)取代醇 羟基（-OH)属于亲核取代，不同的醇采取不同的SN(SN1或SN2);18.醇与SOCl2作用;③若在反应体系中加入少量吡啶，所得产物为中心碳原子构型翻转;构型不变;19.醇的脱水反应;说明：;② 不饱和醇、二元醇脱水，总是优先生成共轭二烯烃。; ④ 醇在质子酸催化下，加热发生分子内脱水成 烯，主要按E1机理反应 ;;乙、分子间脱水——成醚;③醇分子间脱水和分子内脱水是两种相互竞争反应，注意控制温度。;20.醇的氧化和脱氢;;（二）脱氢;21.邻二醇的氧化;② 该反应是定量的,每断裂一组邻二醇结构，消耗一分子HIO4 所以，根据HIO4的用量可推知反应物分子中有多少组邻二醇结构。 ;22.频哪醇重排;频哪醇重排的特点;C:迁移过程的立体化学为反式迁移;苯酚：pKa≈10　乙醇：pKa=17　环己醇：pKa≈18 ;2、与三氧化铁的显色反应;3、醚的生成;②该反应为亲核取代反应，苯氧负离子为亲核试剂，甲基碳为中心碳原子，;④酚钠可与R-X作用，可以得到相应的脂肪芳香混合醚。;例如：;24.芳环上的亲电取代反应;或CCl4;3、磺化反应 ;20℃