东北林业大学《分析化学》课件-第4章络合滴定法.pptVIP

* 3. Y的总副反应系数?Y 计算中可忽略次要因素 考虑EDTA的酸效应和共存离子效应 * 例 2 在pH=6.0的溶液中，含有浓度均为0.010 mol·L-1的EDTA、Zn2+及Ca2+，计算?Y(Ca)和?Y? 解：lgKCaY=10.69，lg ?Y(H)=4.65（ pH=6.0） 共存离子效应为主 * 五、MY的条件稳定常数（conditional stability constant） 表观形成常数(apparent formation constant) 无副反应发生，达到平衡时用KMY衡量此络合反应进行程度； 有副反应发生，受到M、Y及MY的副反应影响，平衡时用K′MY来衡量。 * 一定条件下， K′MY为常数。 条件稳定常数 * 条件稳定常数 忽略络合物MY的副反应： 只考虑络合剂Y的酸效应： 注意“?”位置变化 * AlY络合物已被氟化物破坏 计算在pH=5.00的0.10mol·L-1AlY溶液中，游离F-浓度为0.010mol·L-1时AlY的K′MY？ 例 7 用条件稳定常数比用绝对稳定常数更正确地反映络合物的实际稳定性。 * 一、滴定曲线 二、终点误差 三、金属离子被定量滴定条件 四、络合滴定中酸度的控制 4.4 络合滴定法的基本原理 * 一、滴定曲线 如在 pH=12.5 时，以0.010mol·L-1EDTA标准溶液滴定20.00mL等浓度Ca2+溶液，可不考虑副反应； 而如在 pH=8.0 时滴定，除主反应外，还需考虑EDTA的酸效应；若其它离子存在（如Mg2+）需考虑干扰，即络合效应。 * pH=12.5时滴定 Ca2+溶液 滴定前： [Ca2+]=0.010mol·L-1，pCa=2.00 滴定开始至化学计量点前： * 化学计量点时： * 化学计量点后： * 逐一计算滴定过程pCa值，结果列表 EDTA V/mL 滴定分数a 过量EDTA V/mL pCa 0.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 0.000 0.900 0.990 1.000 1.001 1.002 1.010 1.100 0.02 0.20 2.00 2.00 3.28 4.30 5.30 6.30 7.20 8.20 9.20 突跃范围 * 滴定曲线 4-2.swf * 二、终点误差 林邦公式（Ringbom Formula）： K′MY越大，cM越大，?pM越小，TE越小。 * 三、金属离子被定量滴定条件 由Ringbom公式得： * 4-3.swf * 四、络合滴定中酸度的控制 最高允许酸度（最低pH值） 最低允许酸度（最高pH值） Mn+ + H2Y2- = MYn-4 + 2H+ * 1. 最高允许酸度（最低pH值） 酸效应曲线 * 酸效应曲线 4-4.swf * 滴定时若酸度过低，金属离子将发生水解形成M(OH)n沉淀，影响络合滴定的进行，水解时的酸度为最低允许酸度。 可由氢氧化物的溶度积求出 2. 最低允许酸度（最高pH值） * 例 11 用0.020mol·L-1EDTA滴定等浓度的Fe3+溶液，若要求?pFe′=0.2，TE=0.1%，计算滴定Fe3+的适宜酸度？ 解： * 一、金属指示剂的作用原理 二、金属指示剂应具备的条件 三、金属指示剂的选择 四、常用金属指示剂简介 4.5 络合滴定指示剂 * 一、 金属指示剂的作用原理 金属指示剂（metallochromic indicator） 是有机络合剂，能与金属离子生成有色络合物，用来指示滴定过程中金属离子浓度变化，以确定滴定终点的指示剂。 MIn作用原理： M + In MIn 颜色甲 颜色乙 MIn + Y MY + In 颜色乙 颜色甲 * 金属指示剂的作用原理 4-5.swf * HIn2-(蓝) MgIn-(红) H2In- H+ + HIn2- H+ + In3- 紫红色 蓝色 橙色pH6.3 6.3~11.6 11.6 HIn2- + Mg2+ MgIn- + H+ 蓝色 红色 MgIn- +HY3- MgY2- + HIn2- 红色 蓝色 以铬黑 T（EBT）为例： * 颜色的要求： 在滴定的pH范围内，指示剂In与显色络合物MIn