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第十三章质谱和气相色谱质谱联用; 13.1 质谱仪 13.2 气相色谱-质谱联用仪 (GC-MS) 13.3 液相色谱-质谱联用仪 (HLPC-MS) 13.4电感耦合等离子体质谱(ICP-MS);13.1 质谱仪13.1 mass spectrometer;13.1.1 质谱仪定义与分类 13.1.2 质谱仪原理 13.1.3 质谱仪基本组成 13.1.4 质谱仪性能指标 13.1.5 质谱联用技术 13.1.6 质谱术语及主要离子峰类型 13.1.7 质谱解析质谱图与结构解析;13.1.1 质谱仪定义; ;进样系统;13.1.2 进样系统;13.1.2 质谱仪基本组成—离子源;1. 电子电离源（离子源—EI）; 电子电离源中分子离子及碎片离子的形成; 电子电离源的特点： （1） 电离电压：70 eV （3） EI源碎片离子多，结构信息丰富，有标准化合物质谱库。 （4 ）样品在气态下电离，不能汽化的样品不能分析，主要用于气-质联用仪。 （5 ）有些样品得不到分子离子。 （6） 适用于分子量低于1000的样品。;2. 化学电离源（CI）:;第十四页，共一百一十二页，2022年，8月28日;化学电离源 优点： 准分子离子强度高，便于推算分子量； 缺点： 只适用于易挥发，受热不分解的样品 碎片离子峰少，强度低 ;作用：是质谱仪器的核心，将离子按m/z顺序分开而获得质谱。 质量分析器是质谱仪的核心部件，因此常以质量分析器的类型来命名一台质谱仪 。 有机质谱仪种类 ;1. 质量分析器—单聚焦质量分析器;特点： 方向聚焦； 相同质荷比，以不同方向进入扇形磁分析器的离子有会聚作用，起到了方向聚焦的作用，而且仅有方向聚焦，故称为单聚焦质量分析器 能量不聚焦 分辨率不高;2. 质量分析器—双聚焦质量分析器;然后，经过狭缝进入磁分析器，再进行m/z方向聚焦。这种同时实现速度和方向双聚焦的分析器，称为双聚焦分析器。具有双聚焦质量分析器的质谱仪称为双聚焦质谱仪。;2. 特点; 3. 四极杆分析器 (quadrupole mass analyzer) ;3. 四极杆质量分析器;在一定Vdc /Vrf作用下，具有一定的m/z的离子能到达收集器，其它离子被滤掉。; 4 .离子阱分析器 (Ion trap); 4 .离子阱分析器 (Ion trap);第二十七页，共一百一十二页，2022年，8月28日;5.飞行时间分析器(time-of-flight analyzer, TOF）;作为一种高分辨质谱被广泛应用于GC-MS，LC-MS和ICP-MS;（三）检测器 (detector);从质量分析器出来的离子轰击阴极导致电子发射，电子在电场的作用下，依次轰击下一级电极而被放大，电子倍增器的放大倍数一般在105～108。电子倍增器中电子通过的时间很短，利用电子倍增器可以实现高灵敏、快速测定。;类似于光电倍增管，。由四级杆出来的离子打到高能级产生电子，电子经倍增器产生电信号，记录不同离子的信号即得质谱。 ;（四）离子流的记录;（1）分辨率 分辨率是指仪器对质量非常接近的两种离子的分辨能力。一般定义是：对两个相等强度的相邻峰，当两峰间的峰谷不大于其峰高10%时，则认为两峰已经分开，其分辨率： ;?[例题] 要鉴别N2+(m/z为28.006) 和CO+(m/z为27.995)两个峰，仪器的分辨率至少是多少？;（2）质量范围 质量范围是指质谱仪能测量的最大m/z值，它决定仪器所能测量的最大相对分子量。 四极质谱 M/Z小于或等于1000 飞行时间质谱 M/Z可达到几十万;6. 真空系统; 质谱仪分析原理; 质谱联用技术;★??气相色谱—质谱联用技术（GC—MS联用）;★??液相色谱—质谱联用（LC—MS联用）;?热喷雾接口;1、质谱术语;2、主要离子峰的类型;（2） 分子离子的判断;例如：CH4 M=16 12C+1H×4=16 M 13C+1H×4=17 M+1 12C+2H+1H×3=17 M+1 13C+2H+1H×3=18 M+2;（4）碎片离子峰 ;碎片离子峰 分子离子裂解所生产的产物离子。;碎片离子峰;（一）质谱中的反应和机理;13.1.5 质谱解析质谱图与结构解析;正构烷烃的裂解规律： （1）直链烷烃显示弱的分子离子峰； （2）质谱特征是具有质量相差14（CH2）单位的CnH2n+1系列； （3）各峰簇的顶端形成一平滑线，最高点在C3或C4，碎片离子C3以上强度递减，因为碎片可继续分裂； ; b. 支链烷烃 （1）支链烷的分子离子峰较支链烷烃降低； （2）在支链处易断裂，优先失去大基团，正电荷留在多支链的碳上，产生CnH2n+1离子； （3）在支链