催化剂与催化作用基本知识.pptxVIP

催化剂与催化作用基本知识第1页/共37页第2页/共37页催化剂是一种可以改变一个化学反应速度物质。催化剂是一种能够改变一个化学反应的反应速度，却不改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显地消耗的化学物质。催化作用是指催化剂对化学反应所产生的效应。1.1.1催化剂和催化作用(Catalyst and Catalysis)第3页/共37页1.1.2催化作用不能改变化学平衡催化剂催化剂在反应体系中含量达到平衡时的体积增量SO20.028.19SO20.0638.34SO20.0798.20ZnSO42.78.13HCl0.158.15草酸0.528.27磷酸0.548.10平均8.19第4页/共37页1.1.2催化作用不能改变化学平衡关于可逆反应 根据微观可逆原理，假如一个催化反应是可逆的，则一个加速正反应速率的催化剂也应加速逆反应速率，以保持 K平不变（K平＝ K正/K逆）。也就是说：同样一个能加速正反应速率控制步骤的催化剂也应该能加速逆反应速率。第5页/共37页1.1.2催化作用不能改变化学平衡问题1：实际工业上催化正反应、逆反应时为什么往往选用不同的催化剂？第一，对某一催化反应进行正反应和进行逆反应的操作条件（温度、压力、进料组成）往往会有很大差别，这对催化剂可能会产生一些影响。第二，对正反应或逆反应在进行中所引起的副反应也是值得注意的，因为这些副反应会引起催化剂性能变化。第6页/共37页1.1.3催化作用改变反应历程而改变反应速度反应难以进行使合成氨实现工业生产第7页/共37页催化剂改变反应历程意味着1、催化剂参与反应物之间的化学反应2、通过反应历程改变使化学反应的所需克服的能垒数值大大减少。结果： 催化反应相对常规化学反应发生的条件温和得多，甚至常规条件下难以发生的反应，在催化剂参与下实现了工业化生产。问题2：请同学们举二个以上的实例？第8页/共37页1.1.4催化剂对加速化学反应具有选择性反应物催化剂及反应条件产物CO+H2Rh/Pt/SiO2，573K，7×105Pa乙醇Cu-Zn-O,Zn-Cr-O,573K, 1.0133×107～ 2.0266×107Pa甲醇Rh络合物,473～573K, 5.0665×107～ 3.0399×108Pa乙二醇Cu,Zn,493K, 3×106Pa二甲醚Ni, 473～573K, 1.0133×105Pa甲烷Co,Ni, 473K, 1.0133×105Pa和成汽油第9页/共37页热反应时生成CO2比生成甲醛的能垒小很多催化反应时，生成CO和CO2的能垒明显高于生成甲醛的能垒1.1.4催化剂对加速化学反应具有选择性CH3OH+O2=CO2+2H2OCH3OH+O2=HCHO+2H2O反应产物具有选择性的主要原因仍然是由于催化剂可以显著降低主反应的活化能，而副反应活化能的降低则不明显甲醇氧化反应的不同能垒变化示意图第10页/共37页催化剂选择性理解1、不同催化剂对特定的反应体系有选择性（机理选择性）2、催化剂因催化剂结构不同导致选择性（扩散选择性）。问题3：催化剂的选择性在工业上有何意义？第11页/共37页非均相（又称多相）催化反应均相催化反应酶催化反应均相催化反应是指反应物和催化剂居于同一相态中的反应。非均相催化反应是指反应物和催化剂居于不同相态的反应。酶催化反应同时具有均相和非均相反应的性质。1.2.1催化反应分类按催化反应系统物相的均一性进行分类第12页/共37页1.2.1催化反应分类按反应类型进行分类反应类型常用催化剂加氢Ni,Pt,Pd,Cu,NiO,MoS2,WS2,Co(CN)63-脱氢Cr2O3,Fe2O3,ZnO,Ni,Pd,Pt氧化V2O3,MoO3,CuO,Co3O4,Ag,Pd,Pt,PdCl2羰基化Co2(CO)8,Ni(CO)4,Fe(CO)3,PdCl(Pph3)3*,RhCl2(CO)Pph3聚合CrO3,MoO2,TiCl4-Al(C2H5)3卤化AlCl3,FeCl3,CuCl2,HgCl2裂解SiO2-Al2O3,SiO2-MgO,沸石分子筛，活性白土水合H2SO4,H3PO4,HgSO4,分子筛，离子交换树脂烷基化，异构化H3PO4/硅藻土，AlCl3,BF3,SiO2-Al2O3,沸石分子筛第13页/共37页1.2.1催化反应分类酸碱型催化反应氧化还原型催化反应 酸碱型催化反应的反应机理可认为是催化剂与反应物分子之间通过电子对的授受而配位，或者发生强烈极化，形成离子型活性中间物种进行的催化反应。 氧化还原型催化反应机理可认为是催化剂与反应物分子间通过单个电子转移，形成活性中间物种进行催化反应。按反应机理进行分类第14页/共37页1.2.1催化反应分类比较项目酸碱型催化反应氧化还原型催化反应催化剂与反应物之间作用电子对的接受或电荷