有机化工-丁辛醇-工艺流程.ppt

第三节 丙烯羰基合成丁辛醇 二、羰基化反应过程： （一）反应原理： 主反应： 反应原理 反应原理 2、催化剂： 目前，用于丙烯羰基合成的催化剂有羰基钴、膦羰基钴及膦羰基铑等几种。工业上加入催化剂时一般加入的是钴或铑化合物，其无催化作用，只有与羰基（CO）相结合形成相应的络合物后才有真正的催化作用；而这些络合物不稳定易分解，只有在PCO足够高时才能形成。这也是为什么采用一定高压的主要原因。同时用膦化物取代络合物中的羰基配位体，可提高催化剂的热稳定性，并使正构醛含量增加，还可降低反应中所需的压力。 1、反应温度： 钴413～453K， 铑373～383K 温度升高，反应速率加快，生产能力提高但正、异构体比例却随之降低，副反应加剧，选择性下降，催化剂失活速率加快。 （二）工艺条件： 2、丙烯分压： 0.17～0.38MPa 丙烯分压的升高可提高反应速率，并可提高反应的选择性；但会造成原料的损失加大。 （二）工艺条件： 3、氢分压：0.27～0.7MPa 氢分压增高，反应速率增加，但高压区不如低压区明显，正、异醛比则会呈现有一最高点的曲线形状，工业上一般控制在最高点附近。 工艺条件 4、一氧化碳分压：0.7MPa 主要是为了保证催化剂组成的稳定，以维持反应速度和反应选择性。 工艺条件 5、铑浓度及三苯基膦含量： 加氢反应动力学 （三）工艺流程： 以三苯基膦铑催化剂生产丁辛醇的工艺流程可分为以下二部分： 1、合成气羰基合成正丁醛： 合成气和丙烯与循环气混合，以气体的形式从搅拌釜式反应器底部形成细小的气泡进入，与其中的含有三苯基膦铑催化剂反应液混合而进行反应。 由反应器出来的气流经雾沫分离器除去催化液后，再经冷凝器，未冷凝的气体循环使用，液体经稳定塔处理将其中的气体驰放后，再经异构物分离塔除去异丁醛；正丁醛塔除去重组分而从塔顶获得正丁醛产品。 2、正丁醛的加氢和缩合生产丁辛醇： 正丁醇的生产可直接加氢后经精馏而获得。辛醇则需要先经缩合再加氢而得到。（现以辛醇的生产为例介绍） 正丁醛送入缩合反应器中，反应在氢氧化钠下发生缩合和脱水，反应生成辛烯醛水溶液经冷却后进入分离器利用密度差分为油层和水层。水层送碱性污水池处理。 工艺流程（合成） 作业：Ｐ168 8 * * 正丁醇和辛醇由于可以在同一套装置中用羰基合成法生产，故习惯称为丁辛醇。它们都是无色透明、易燃的液体，均有中等毒性。它们是塑料工业的增塑剂的原料，丁醇尚可作乙酸丁酯等树脂粘剂的溶剂，还可做洗涤剂、合成香料的原料；辛醇可做照相、造纸、油漆、印染的消泡剂，陶瓷工业的料浆的分散剂等。 1、发酵法： 以粮食为原料，由丙酮-丁醇菌为发酵剂而得。该法设备简单，投资少，但消耗粮食太多。 2、醇醛缩合法： 以乙醛为原料经缩合、酸化、蒸馏、脱水成为丁烯醛，再经催化加氢得正丁醇。此法操作压力低，无异构体产生，但流程长、步骤多、设备腐蚀严重，总收率低，目前只有少数工厂采用此法生产。 3、雷普法： 以丙烯、一氧化碳和水为原料，在催化剂五羰基化铁的作用下，一步合成丁醇。此法产品单一，灵活性差而没有得到广泛应用。 4、共聚法： 用两种低级烯烃共聚生成高碳的烯烃，然后以此进行羰基合成而获得辛醇。特点：组成复杂，产品不纯，异构物较多。 5、丙烯羰基合成法： 以丙烯和合成气为原料在催化剂作用下进行羰基化反应生成脂肪醛，再经加氢、蒸馏而得产品。特点：灵活性好，反应速度快，产品收每高，环境污染少而得到广泛应用。 一、丁辛醇的生产方法： （二）工艺条件： *