北中大中药化学讲义12其他成分.docxVIP

1 第十二章 其他成分 第一节 脂肪酸类化合物 一、概述 脂肪酸是脂肪族中含有羧基的一类化合物。此类化合物广泛分布于动植物中。脂肪酸在 生物体内是以乙酰辅酶 A 和丙二酸单酰辅酶 A 为原料而被生物合成的，它们在生物体内几 乎均以酯的形式存在。脂肪酸类成分也是中药中一类重要的有效成分， 具有很多重要的用途。 但是， 人们在相当长的时间里对脂肪酸类成分却没有给予足够的重视。此外， 中药中也有很 多生物活性物质是由各种脂肪酸通过生物合成而得到的， 例如由花生四烯酸转化而成的前列 腺素类成分具有非常强的多方面的生物活性， 使其与其他花生四烯酸类代谢产物一起成为新 药开发的重要目标。 二、脂肪酸的结构分类 1．饱和脂肪酸 其结构特点为分子中没有双键。如分子中含 16 个碳的棕榈酸和含 18 个碳的硬脂酸广泛分布于动植物中。饱和脂肪酸能促进人体对胆固醇的吸收， 使血中胆固醇 含量升高，二者易结合并沉积于血管壁，是血管硬化的主要原因。 棕榈酸(16:0)：CH3-(CH2)14-COOH 硬脂酸(18:0)：CH3-(CH2)16-COOH 2．不饱和脂肪酸 根据不饱和脂肪酸分子中双键数目的不同， 不饱和脂肪酸可分为单不 饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸。 (1)单不饱和脂肪酸 分子中有一个双键。如 16 个碳的棕榈油酸和 18 个碳的油酸。 陆地动物细胞不能合成更多的脂肪酸双键， 故脂肪中只含有单不饱合脂肪酸。单不饱和脂肪 酸对人体胆固醇代谢影响不大。 油酸(18:1)： CH3-(CH2)7- CH=CH-(CH2)7-COOH 棕榈油酸(16:1)：CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2)7-COOH (2)多不饱和脂肪酸 分子中有两个以上双键，双键的数目多为 2~7 个，含 2 个或 3 个双键的脂肪酸多分布于植物油脂中； 4 个以上双键的多不饱和脂肪酸主要存在于海洋动物 的脂肪中。多不饱和脂肪酸主要包括亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、花生四烯酸、二十二 碳六烯酸(DHA) 和二十碳五烯酸(EPA) 等。多不饱和脂肪酸在人体中易于乳化、输送和 代谢， 不易在动脉壁上沉淀， 有良好的降血脂作用。人脑细胞脂质中有 10%是 DHA ，DHA 很容易通过大脑屏障进入脑细胞， 因此 DHA 对脑细胞的形成和生长起着重要的作用， 对提 高记忆力、延缓大脑衰老有积极的作用。 DHA 和 EPA 主要存在于鱼油中， 尤其是深海冷水 鱼油中含量较高。由于人体能利用糖和蛋白质合成饱和脂肪酸及单不饱和脂肪酸， 但是人体 不能合成亚油酸和α-亚麻酸，因此这两种脂肪酸必须从食物或药物中摄取。亚油酸在人体 内可转化为花生四烯酸和γ-亚麻酸，花生四烯酸是前列腺素的前体物质，前列腺素具有较 广泛的调节机体代谢的重要作用。α-亚麻酸通过脱氢酶和碳链延长酶的催化作用，最后合 成 EPA 和DHA，所以亚油酸和α-亚麻酸被称为人体必需脂肪酸。 亚油酸(18:2)：CH3-(CH2)4-(CH=CH-CH2)2-(CH2)6-COOH α-亚麻酸(18:3)：CH3-CH2-(CH=CH-CH2)3-(CH2)6-COOH γ-亚麻酸(18:3)：CH3-(CH2)4- (CH=CH-CH2)3- (CH2)3-COOH 花生四烯酸(20:4)：CH3-(CH2)4-(CH=CH-CH2)4- (CH2)2-COOH 二十碳五烯酸(20:5) CH3-CH2-(CH=CH-CH2)5- (CH2)2-COOH 二十二碳六烯酸(22:6)：CH3-CH2-(CH=CH-CH2)6-CH2-COOH 2 三、脂肪酸的理化性质 1．溶解性 脂肪酸不溶于水， 溶于乙醚、己烷、苯、氯仿、热乙醇等有机溶剂， 可溶 于冷氢氧化钠溶液。 2．酸性 脂肪酸含有羧基，可与碱结合成盐。 3．羟基的置换反应 羧基中的羟基可被卤素、烃氧基、酰氧基、氨基等置换， 分别生 成酰卤、酯、酸酐和酰胺。 4．酸败 脂肪酸在空气中置久， 会产生难闻的气味， 这种变化称为酸败， 酸败是由空 气中氧、水分或霉菌引起的。 5．显色反应 脂肪酸特别是一些不饱和脂肪酸， 可与某些试剂产生颜色反应。常见的 显色反应主要有： (1)碘酸钾-碘化钾试验 取 5mg 样品(或样品的饱和溶液 2 滴)加2%碘化钾溶液及 4%碘酸钾溶液各 2 滴， 加塞， 沸水浴加热 1 分钟。冷却， 加 0. 1%淀粉溶液 1~4 滴，呈蓝色。 (2) 溴的四氯化碳试验 样品的四氯化碳溶液加 2%溴的四氯化碳溶液 2 滴，振摇， 溶 液褪色。 (3)高锰酸钾试验 样品的丙酮溶液加 1%的高锰酸钾溶液 2 滴，振摇，溶液褪色。 (4)溴-麝香草酚蓝试验 样品溶液加溴-麝香草酚蓝试液，