北中大中药化学讲义02中药化学成分的一般研究方法.pdfVIP

第二章 中药化学成分的一般研究方法 第一节 中药化学成分及生物合成简介 一、 中药化学成分类型简介 植物在生长时期进行的一系列新陈代谢过程，形成和积累了种种化学物质。在学习中药 化学成分的研究方法前，首先需要对中药的化学成分类型及其一般的理化性质有所了解。下 面就已知重要类型的中药化学成分的理化性质作一简要介绍，详细内容可参见本书有关章 节。 (一) 糖类 是中药中普遍存在的成分，根据其分子水解反应的情况，糖类可以分为 单糖类、低聚糖和多聚糖类及其衍生物。单糖多为无色晶体，有旋光性，味甜，易溶于水， 难溶于无水乙醇，不溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。低聚糖通常是由 2~9 个分子的单糖 脱水缩合而成的化合物。它们仍易溶于水，但难溶或几乎不溶于乙醇等有机溶剂。故在含低 聚糖的水提液中加入乙醇时，低聚糖可沉淀析出。多糖通常是由 10 个以上至上千个单糖脱 水而形成的高聚物，水解后能生成相应数目的单糖。多糖已失去单糖的性质，大多不溶于水， 有的即使溶于水，也只能生成胶体溶液。 (二) 苷类 是糖或糖的衍生物与非糖物质(称为苷元或配基)通过糖的端基碳原子连接 而成的化合物。多数是无色、无臭的晶体，能溶于水，可溶于乙醇、甲醇，难溶于乙醚或苯 中，有些苷可溶于乙酸乙酯、氯仿中。而苷元则大多难溶于水，易溶于有机溶剂。 (三) 醌类化合物 是一类分子中具有醌式结构的化合物。分子中多具有酚羟基，有一 定的酸性。游离醌类多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，微溶或难溶于水。结合成苷 后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇中，在热水中也可溶解。 ( 四) 苯丙素类化合物 是一类分子中以苯丙基为基本骨架单位(C -C )构成的化合物。 6 3 其中香豆素和木脂素为其典型化合物。 1． 香豆素 其基本骨架可视为由邻羟基桂皮酸形成的内酯，在稀碱溶液中内酯环可水 解开环，生成能溶于水的顺邻羟桂皮酸的盐，加酸后可环合成为原来的内酯。游离香豆素溶 于沸水，甲醇、乙醇和乙醚；香豆素苷类溶于水、甲醇、乙醇。 2 ． 木脂素 游离木脂素为亲脂性，难溶于水，能溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等。木脂 素苷类水溶性增大。 (五) 黄酮类化合物 泛指具有两个苯环通过中间三碳链相互联结而成的一类化学成 分。多具有酚羟基，显酸性。游离黄酮类化合物易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机 溶剂及稀碱溶液中。黄酮苷类化合物一般易溶于水、甲醇、乙醇、吡啶等极性溶剂。 (六) 萜类和挥发油 凡由甲戊二羟酸衍生、且其基本母核的分子式符合(C H )n通式的 5 8 衍生物为萜类化合物。根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类，如单萜、倍半萜、二 萜等。单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，在常温下可以挥发，或为低熔点的固 体。二萜和二倍半萜多为结晶性固体。游离萜类化合物亲脂性强，易溶于醇及脂溶性有机溶 剂，难溶于水，但单萜和倍半萜类能随水蒸气蒸馏。具有内酯结构的萜类化合物能溶于碱水， 酸化后，又从水中析出。萜类苷化后具有一定的亲水性，能溶于热水，甲醇、乙醇等极性溶 剂。 挥发油又称精油，是一类可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体物质。这类物质所 含化学成分比较复杂，来源不同所含的成分颇不一致，但主要是由萜类和芳香族化合物以及 它们的含氧衍生物如醇、醛、酮、酸、酚、醚、内酯等组成；此外还包括含氮及含硫化合物。 挥发油为无色或淡黄色的透明油状液体，具芳香味，常温下能挥发，有较强的折光性和 1 旋光性；在水中的溶解度极小，易溶于大多数有机溶剂中，如乙醚、苯、石油醚、乙醇等。 (七) 生物碱 是一类存在于生物体内的含氮有机化合物，具有碱的性质，能与酸结合 成盐。游离的生物碱大多不溶或难溶于水，能溶于乙醇、氯仿、丙酮、乙醚和苯等有机溶剂。 而生物碱盐尤其是无机酸盐和小分子有机酸盐则易溶于水及乙醇，不溶或难溶于常见的有机 溶剂。 (八) 甾体类化合物 是一类结构中具有环戊烷骈多氢菲甾核的化合物。甾体皂苷元多 有较好的结晶形状，能溶于亲脂性溶剂中如石油醚、氯仿等，而不溶于水