《现代化学实验与技术2》实验讲义(24课时).docx

10 《现代化学试验与技术 2》试验讲义 试验 1 有机化合物紫外吸取光谱的测定和分析 一、试验原理 具有不饱和构造的有机化合物，如芳香族化合物，在紫外区(200～400 nm)有特征的吸取，为有机化合物的鉴定供给了有用的信息。 紫外吸取光谱定性的方法是比较未知物与纯样在一样条件下绘制的吸取光谱，或将绘制的未知物吸取光谱与标准谱图(如 Sadtler 紫外光谱图)相比较，假设两光谱图的λmax 和κmax 一样，说明它们是同一有机化合物。极性溶剂对有 机物的紫外吸取光谱的吸取峰波长、强度及外形有肯定的影响。溶剂极性增加，使n→π* 跃迁产生的吸取带蓝移，而π→π*跃迁产生的吸取带红移。 二、仪器与试剂 仪器 UV-2401 型紫外一可见分光光度计，带盖石英吸取池 2 只(1cm)。 试剂 苯、乙醇、正己烷、氯仿、丁酮。 异亚丙基丙酮分别用水、氯仿、正己烷配成浓度为 0.4 g·L-1 的溶液。 三、试验步骤 苯的吸取光谱的测绘 在 1 cm 的石英吸取池中，加人两滴苯，加盖，用手心温热吸取池底部片刻，在紫外分光光度计上，以空白石英吸取池为参比，从 220～360 nm 范围内进展波长扫描，绘制吸取光谱。确定峰值波长。 溶剂性质对紫外吸取光谱的影响 在 3 支 5 mL 带塞比色管中，各参加0.02 mL，丁酮，分别用去离子水、乙醇、氯仿稀释至刻度，摇匀。用1 cm 石英吸取池，以各自的溶剂为参比，在220～350 nm 波长范围内测绘各溶液的吸取光谱。比较它们的 λmax 的变化，并加以解释。 在 3 支 10 mL 带塞比色管中，分别参加 0.20 mL 异亚丙基丙酮，并分别用水、氯仿、 正己烷稀释至刻度，摇匀。用 1 cm 石英吸取池，以相应的溶剂为参比，测绘各溶液在 200～ 350 nm 范围内的吸取光谱，比较各吸取光谱 λmax 的变化，并加以解释。 四、留意事项 石英吸取池每换一种溶液或溶剂必需清洗干净，并用被测溶液或参比液荡洗三次。 本试验所用试剂均应为光谱纯或经提纯处理。 五、思考题 分子中哪类电子跃迁会产生紫外吸取光谱? 为什么极性溶剂有助于 n→π*跃迁向短波方向移动?而π→π*跃迁向长波方向移动? 试验 2 苯甲酸固体红外光谱的测定与分析〔KBr 压片法〕 一、试验目的 了解并初步把握傅立叶变换红外光谱仪的根本原理与构造；通过测定样品的红外光谱， 学习样品制备的方法；初步把握获得谱图的一般操作程序与技术；学习谱图的解析方法。 二、试验原理 红外光谱是争论分子振动和转动信息的分子光谱，它反映了分子化学键的特征吸取频率，可用于化合物的构造分析和定量测定。 依据试验技术和应用的不同，一般将红外光区划分为三个区域：近红外区〔 13158～ 4000cm-1〕,中红外区〔4000～400cm-1〕和远红外区〔400～10cm-1〕,一般的红外光谱在中红外区进展检测。 红外光谱对化合物定性分析常用方法有物比照法和标准谱图查对法。 傅立叶变换红外光谱仪主要由红外光源、迈克尔逊〔Michelson〕干预仪、检测器、计算机等系统组成。光源发散的红外光经干预仪处理后照耀到样品上，透射过样品的光信号被检测器检测到后以干预信号的形式传送到计算机，由计算机进展傅立叶变换的数学处理后得到样品红外光谱图。 三 、仪器及试剂 1、仪器： Avatar360 FT－IR 红外光谱仪、压片机、压片模具、磁性样品架、红外烘灯、玛瑙研钵。 2、试剂：苯甲酸、无水丙酮〔以上试剂均为分析纯〕、KBr〔光谱纯〕。 四、试验步骤 1、取枯燥的苯甲酸试样约 1mg 于干净的玛瑙研钵中，在红外烘灯下研磨成细粉，再参加约 150mg 枯燥的 KBr 一起研磨至二者完全混合均匀，颗粒粒度约为 2μm 以下。 2、取适量的混合样品于干净的压片模具中，积存均匀，用压片机加压制成透亮试样薄片。 3、将试样薄片装在磁性样品架上，放入 Avatar360 FT－IR 红外光谱仪的样品室中，先测空白背景，再将样品置于光路中，测量样品红外光谱图。 4、扫谱完毕后，取出样品架，取下薄片，将压片模具、试样架等用无水乙醇擦洗干净，置于枯燥器中保存好。 5、对所测谱图进展基线校正及适当平滑处理，标出主要吸取峰的波数值，打印谱图，判别各主要吸取峰的归属，分析样品的构造。 6、进展图谱检索，与人工分析进展比照。 五、留意事项 KBr 应枯燥无水，固体试样研磨和放置均应在红外烘灯下，防止吸水变潮。 KBr 和样品的质量比约在 100～200:1 之间。 六、思考题 用压片法制样时，为什么要求将固体试样研磨到颗粒粒度在 2 μm左右? 为什么要求 KBr 粉末枯燥、避开吸水受潮? 试验 3 火焰原子吸取光谱法灵敏度和自来水中钙、镁的测定 一、试验原理 在使用锐线光源条件下，基态原