驱油用表面活性剂的发展.docxVIP

驱油用表面活性剂的发展 20世纪20年代，德格罗斯特（us181439）提出使用多环磺化物和木质素亚硫酸钠的溶液，而holbrook（us3006411）提出使用脂肪酸盐等表面活性剂降低界面张力。提高原油采收率，并形成低张力表面活性剂驱油法。20世纪60年代后, Gogarty和Olson (US 3254714) 、Reisberg (US 3330344、US 3348611) 、Jones (US 3497006、US 3506070) 相继提出了微乳驱。此后, 美国开展了表面活性剂驱的矿场试验, 60年代进行泡沫驱, 70年代进行微乳驱和低浓度表面活性剂驱。70年代两次石油危机刺激并加速了表面活性剂驱油技术的应用研究, 1971～1986年美国付诸实施的驱油方案多达120多次。90年代美国提出复合驱, 并在两个油田开展了先导性试验。90年代中期石油价格的下跌, 使西方一些主要的石油公司停止了化学驱的矿场试验研究。中国由于经济发展的需要, 复合驱的研究和应用得到了较大的发展, 胜利油田、大庆油田、新疆油田、辽河油田等大型油田都开展了含表面活性剂的复合驱先导试验和先导扩大试验, 中原油田还进行了表面活性剂吞吐试验。进年来, 由于原油价格持续居高不下, 表面活性剂驱作为一种极有潜力的提高采收率的方式, 重新成为国内外研究的热点。 1 驱油用表面活性剂 1.1 磺酸盐表面活性剂的发展历程 木质素磺酸盐是最早推荐用于驱油的表面活性组分 (1929, US 1823439) , 但由于界面活性差, 直到20世纪70年代才开始作为牺牲剂在表面活性剂驱中使用, 80年代后和石油磺酸盐复配用作驱油剂。 α-烯烃磺酸盐是工业化较晚的表面活性剂 (1968年) , 分子中含有双键, 耐盐能力可达到聚氧乙烯烷基醇醚硫酸盐 (AES) 的水平, 但界面活性比烷基苯磺酸盐差, 且价格高, 在驱油中主要用作起泡剂。 真正大量用作驱油剂的磺酸盐表面活性剂是石油磺酸盐和合成磺酸盐, 其发展可分为以下三个阶段。 70～90年代, 无论是基础研究还是矿场试验, 使用的表面活性剂主要是石油磺酸盐, 这是由于石油磺酸盐具有以下优点:①生产工艺简单, 价格低;②来源于原油, 与原油配伍性好, 降低界面张力能力强。 但是石油磺酸盐耐盐性差 (只能用于含盐量低于3%的情况) 、吸附损失较大, 且由于原料组成复杂, 不同批次产品性能差异大, 进入20世纪90年代后, 国外驱油用表面活性剂的研发主要集中在重烷基苯磺酸盐上。这类表面活性剂以生产洗涤剂用十二烷基苯的副产品作为原料, 同样具有价格低的优势, 而且重烷基苯磺酸盐中除直链和支链烷基苯磺酸盐外, 还含有部分二烷基苯磺酸盐和烷基萘磺酸盐, 界面活性优于十二烷基苯磺酸盐, 因此被迅速推广使用。美国的Stepan公司、SCI公司和Witco公司先后研制了各自的产品, 如ORS-41 (SCI公司技术, Witco公司生产) , B-100 (Stepan公司) 。大庆油田杏五及杏二西区三元复合驱先导性矿场试验用的表面活性剂即为ORS-41, 中区西部先导试验用的表面活性剂为B-100。曲景奎 为达到超低油水界面张力, 上述磺酸盐表面活性剂通常和碱复配使用, 构成复合驱油剂。碱组分的引入引起地层伤害、井筒和管线结垢、破乳难等问题。为解除这些困扰, 要求驱油剂有高的界面活性, 在低碱甚至无碱条件下达到超低界面张力。进入21世纪以来, 随着对表面活性剂结构-性能关系的研究和低界面张力理论的发展, 通过使用设计的原料和特殊的合成工艺, 制备了一些新型的表面活性剂, 如支链烷基苯磺酸盐 从上述发展历程可以看出, 驱油用磺酸盐表面活性剂的合成从原料选择到合成工艺都逐步精细化;为合成高界面活性的合成磺酸盐, 要求构建和原油“相容性”好的亲油基:烃链支链化、烃链上有芳环。不同的油相对烃链支化度、芳环位置、芳环有无的要求不同 1.2 石油羧酸盐羧酸盐 作为驱油组分的羧酸盐主要包括石油羧酸盐 羧酸盐的耐盐能力和界面活性均比磺酸盐差, 但与磺酸盐复配后可以产生协同效应 1.3 非离子-阴离子表面活性剂 非离子-阴离子表面活性剂主要包括烷氧基羧酸盐、烷氧基硫酸酯盐、烷氧基磺酸盐, 其性能取决于阴离子基团类型、烷氧基类型和链节大小、亲油基类型和大小。 相比于磺酸盐和羧酸盐表面活性剂, 非离子-阴离子表面活性剂的最大特点是抗盐能力强、地层吸附损失小。表面活性剂的亲水亲油平衡, 可以针对不同盐含量的地层水, 通过调节烷氧基表面活性剂分子中氧乙烯 (和/或氧丙烯) 链节的大小进行调节。因此作为驱油化学剂, 非离子-阴离子表面活性剂表现出比磺酸盐和羧酸盐表面活性剂更大的优势。加拿大David Lioyminster和Wainwright Sparky复