配离子的解离平衡课件.PPTVIP

配离子的解离平衡 1.组成: [Ag(NH3)2]+ Cl- 配离子电荷 配位体数 配位体 中心离子（形成体） 内 界 外界 内界即配离子； 内、外界合称配合物。 4.3.1配合物的组成和命名 配阳离子： [Ag(NH3)2]+ 相当于盐中正离子； 配阴离子： [Fe(CN)6]3- 相当于盐中负离子； 中性配合物：Fe(CO)5 配合物定义：由一个简单正离子(以配 位键)和几个中性分子或负离子结合形 成的复杂离子叫配位离子,含配离子的 化合物叫配位化合物。 配离子又分为： 配位原子：配体中向中心离子提供电子 对的原子，如： [Cu(NH3)4]2+中Cu2+←NH3 ,记为:∶NH3 单齿配体：∶F- ， ∶OH- 双齿配体：∶NH2-(CH)2-H2N∶ (en) 多齿配体，如 EDTA 配位体：与中心离子(以配位键)结合的 离子或分子。 EDTA（乙二胺四乙酸）的结构是： 配位数：配离子中与中心离子直接结合的配位原子数。 由多齿配体可形成环状配合物 —螯合物。 EDTA有6个配位 原子，可以与金属离 子形成很稳定的具有 五个五元环的螯合物。 EDTA-Ca（CaY） 2.配合物的命名： 总的名称“某化某”或“某酸某”，与一般无机物的命名原则相同。 配离子的命名（内界的名称）： 配位体数-配体-“合”-中心离子（氧化数） 如 ：四 氨 合 铜 （Ⅱ） 即： [Cu(NH3)4]2+ 而配合物，如： [Cu(NH3)4]SO4 读为:硫酸四氨合铜(Ⅱ) [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨一水合钴(Ⅲ) Na3[Ag(S2O3)2] 二硫代硫酸(根)合银(Ⅰ)酸钠 K3[Fe(CN)5(NH3)] 五氰一氨合铁(Ⅱ)酸钾 [CoCl(NO2)2(NH3)3] 一氯二硝基三氨合钴 例： 解：写成配合物： ⑴ K2[PtCl6]； ⑵ [Co(NH3)6]Cl3 ⑶[Cr(NH3)4Cl2]Cl； ⑷ [Pt(NH3)6]Cl4 导电能力与离子数成正比，所以有： ⑷⑵⑴⑶ 例题：判断下列配合物溶液的导电能力 （配位数皆为6） ⑴ K2PtCl6； ⑵ Co(NH3)6Cl3； ⑶ Cr(NH3)4Cl3； ⑷ Pt(NH3)6Cl4 1 配离子的解离： 2 平衡常数： K (不稳,[Cu(NH3)4]2+) y y y y Cu2++4NH3 [Cu(NH3)4]2+ ② 配离子的解离如同弱电解质： ① 配合物的解离如同强电解质： [Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42- 4.3.2 配离子的解离平衡 [Cu(NH3)4]2+ Cu2++4NH3 称配离子的稳定常数， 表示配离子的稳定性。 与不稳定常数互为倒数： y K y y y 同样可以进行有关平衡常数的计算。 稳 y K 稳 y K 不稳 = 1/ y K 稳 解:因为等体积混合,所以初始浓度各为 其半。建立如下关系： [Ag(NH3)2]+ Ag++ 2NH3 初始浓度 0.1 0.5 0 平衡浓度 x 0.3+2x 0.1-x 例题：在50g0.2mol. dm-3AgNO3溶液中 加入等体积的1.0mol.dm-3的氨水.计算 平衡时溶液中Ag+的浓度。 Ky(稳)=(0.1-x)/x(0.3+2x)2 近似处理后得: Ky(稳)=0.1/0.32x =107.05 x=9.91×10-8 答:平衡时 c(Ag+)=9.91×10-8mol·dm-3 [Cu(NH3)4]2+ Cu2++4NH3 + 4H+ 4NH4+ 深蓝色 天蓝色 这是由于加入酸而使配合物分解。 遵从吕.查德里原理。 ①酸效应： 3 配位解离平衡的移动: ②配离子的转化： 根据多重平衡规则，此平衡的平衡常数： =6.76×1029/1.17×1015 =5.78×1014 y y y [HgI4]2 - +4Cl- [HgCl4]2 - +4I- 可见,转化是很彻底的。 ③氧化还原反应与配位平衡： 4Na[Ag(CN)2] +4N