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乙酰水杨酸分子印迹聚合物的合成 乙酰水杨酸具有镇痛、消炎、退烧等功效，在临床医学中得到广泛应用。市售乙酰水杨酸药品多以复方药片或复配药剂形式存在。药典要求乙酰水杨酸杂质含量不能超过0.1% 分子印记技术是一种新兴技术,利用该技术制备的分子印迹聚合物具有专一性高、稳定性好等优点,在分析化学 1 实验 1.1 材料、仪器和仪器 试剂:乙酰水杨酸(纯度99%),安徽酷儿生物工程有限公司;丙烯酰胺(AM)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、偶氮二异丁腈(AIBN),氯仿、丙酮、乙酸、甲醇等均为分析纯;实验用水为一次蒸馏水。 仪器:UV-2700型紫外可见分光光度计,日本岛津;DZF-6032型真空干燥箱,上海一恒科学有限公司;SHA-B型恒温振荡器,国华企业;BSA224S型分析天平,赛多利斯。 1.2 实验方法 1.2.1 交联剂egda及引发剂为单一溶剂法 在具塞比色管中称取0.181 g(1 mmol)乙酰水杨酸溶于一定量的氯仿中,再加入丙烯酰胺(AM)功能单体0.285 g(4 mmol),在振荡器中震荡6 h,让模板分子与单体充分结合,再根据比例加入一定量的交联剂EGDMA和引发剂AIBN(引发剂先用3 m L丙酮溶解),超声震荡2 min,氮气除氧10 min,密封,设置一定温度下水浴反应一定时间,反应结束后以乙酸和甲醇混合为溶剂(体积比为9∶1)将聚合物用索氏提取仪提取至无乙酰水杨酸检出为止。将固体物再以甲醇多次洗涤、干燥,最后将聚合物真空干燥48 h即得乙酰水杨酸分子印迹聚合物 1.2.2 乙酰水杨酸氯-4-4-三甲基环丙酰甲基溶液5. 在具塞小磨口瓶中分别加入50 mg分子印迹聚合物,加入5.0 m L 0.5 mg/m L的乙酰水杨酸氯仿溶液,在30℃条件下震荡吸附15 h,在296 nm处测定吸附后溶液吸光值 1.2.3 选择性吸附实验 分别称取50 mg最佳条件制备的干燥MIP和NIP于具塞小瓶中,加入5.0 m L乙酰水杨酸和水杨酸(二者浓度均为0.5 mg/m L)混合溶液,在30℃条件下震荡吸附15 h,测定吸附前后乙酰水杨酸和水杨酸的量,计算MIP和NIP聚合物对底物的分配系数及分离选择性系数 2 结果与讨论 2.1 g引发的分子印迹聚合物特异性吸附能力 在具塞比色管中加入15.0 m L氯仿,加入0.181 g乙酰水杨酸、0.285 g AM震荡溶解,按照表1的比例分别加入不同量的交联剂和50 mg引发剂,控制在60℃下水浴反应24 h。最终得到交联剂加入量不同时分子印迹聚合物对模板分子的特异性吸附效果如表1所示。 由表1可知,随着交联剂的加入量增多,特异性吸附量先增大后减小。造成以上吸附效果的原因可能是,单体与交联剂的摩尔比低于1∶7.5时,没有完全固化,特异性吸附的结构没有达到最大量,当摩尔比大于1∶7.5时,特异性吸附结构可能部分被封闭导致特异性吸附下降,所以单体与交联剂的摩尔比选择1∶7.5比较好,即交联剂为6.94 g。 2.2 引发剂用量的影响 在固定乙酰水杨酸为0.181 g,氯仿为15 m L,单体为0.285 g,交联剂为6.94 g,温度为60℃,反应时间为24 h的条件下,改变引发剂加入量,得到引发剂的量改变时,印迹聚合物的特异性吸附效果如表2所示。 从表2的结果来看,引发剂用量为100 mg时,特异性吸附最大,继续增大会导致特异性吸附有所降低,原因可能是引发剂过多在聚合物残留的有机杂质会增多,阻碍对目标物的吸附。所以选择100 mg的引发剂计入量比较合适。 2.3 溶剂用量的影响 在固定乙酰水杨酸为0.181 g,单体为0.285 g,引发剂为100 mg,交联剂为6.94 g,温度为60℃,反应时间为24 h的条件下,改变溶剂的用量,得到不同溶剂用量时,印迹聚合物的特异性吸附效果如表3所示。 由表3的结果看样看出,溶剂在20 m L时,特异性吸附量有最大值,说明在20 m L溶剂时,分子印迹聚合物的孔径结构较好,适合更多目标物质进入聚合物内部被吸附,所以选择20 m L的溶剂最合适。 2.4 反应温度的影响 在固定乙酰水杨酸为0.181 g,单体为0.285 g,引发剂为100 mg,交联剂为6.94 g,溶剂为20 m L,反应时间为24 h的条件下,改变反应聚合温度,得到改变反应温度时,印迹聚合物的特异性吸附效果如表4所示。 从表4的结果可以看出,升高温度,特异性吸附量先增大后减小,在65℃时,特异性吸附量有最大值,因此选择65℃的聚合温度最合适。 2.5 反应时间的印迹聚合物吸附效果 在固定乙酰水杨酸为0.181 g,单体为0.285 g,引发剂为100 mg,交联剂为6.94 g,溶剂为20 m L,反应温度为65℃的条件下,改变反应聚合时间,得到不同反应时间印迹