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聚两性电解质的制备及溶液性能
聚二元转化是一种结构中含有阴阳离子基团的大化合物。由于受其分子结构中离子基团的影响, 聚两性电解质具有显著的p H敏感性, 其溶液性能可根据外界环境p H值的变化而具有可控性
通常, 聚两性电解质中的阴离子基团为单一的磺酸基或羧酸基团, 然而, 近年来, 分子结构中含有多种阴离子基团的聚两性电解质表现出了独特的溶液性能。Shaikh A.Ali等以N, N-二烯丙基-N-乙氧基羰甲基胺和1, 3-丙磺内脂为原料, 经环聚合、水解等步骤成功制备了含羧基、磺酸基和季铵基团的聚两性电解质, 其溶液性能表现出了聚两性电解质和聚电解质效应
1 实验
1.1 阿拉丁生化科技股份有限公司
三聚氯氰 (99%) 、间氨基苯甲酸 (99%) 、间氨基苯磺酸 (98%) , 上海阿拉丁生化科技股份有限公司;碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钾、乙醇、盐酸均为市售分析纯。
5700型FT-IR光谱仪 (KBr压片) , 美国Nicolet;HP1100高效液相色谱/质谱联用仪, 美国惠普公司。
1.2 打浆、打浆
19.2 g三聚氯氰 (0.103 mol) , 冰和水放入1000 m L烧杯中, 打浆30 min。17.7 g无水间氨基苯磺酸 (0.1 mol) 和80 m L水放入250 m L烧杯中, 加入5.3 g无水Na
13.8 g无水间氨基苯甲酸 (0.1 mol) 和80 m L水放入250 m L烧杯中, 加入5.3 g无水Na
2 结果与讨论
2.1 碳氯键接枝反应
图1为含羧基和磺酸基一氯均三嗪衍生物的合成路线。三聚氯氰是活性染料中常用的反应基团, 主要用于制备K型、X型等活性染料。三聚氯氰分子结构中的三个碳氯键具有梯度反应活性, 通常第一个碳氯键在0~5℃反应, 第二个碳氯键在30~40℃反应, 而第三个碳氯键的反应温度较高, 约为80~90℃
三聚氯氰与间氨基苯磺酸反应结束后, 利用其分子结构中的第二个碳氯键在30~35℃和p H=3~5与间氨基苯甲酸溶液进行反应, 反应终点处可利用埃利希试剂检测外, 也可通过TLC检测该接枝反应, 结果如图2所示。
从图2可以看出, 三聚氯氰与间氨基苯磺酸缩合产物的R
2.2 含羧基和磺酸基一氯均三嗪衍生物的表征
图3为含羧基和磺酸基一氯均三嗪衍生物的红外光谱图, 从图3中可以看出, 产物在1602 cm
图4为含羧基和磺酸基一氯均三嗪衍生物的紫外吸收光谱图。从图4中可以看出, 含羧基和磺酸基一氯均三嗪衍生物的最大吸收波长为269 nm, 为芳环的特征吸收峰。
图5为含羧基和磺酸基一氯均三嗪衍生物的大气压电喷雾API-ES质谱图。从图5中可以看出,
3 化合物结构鉴定
利用三聚氯氰的梯度反应活性分别与间氨基苯磺酸和间氨基苯甲酸反应制备了含羧基和磺酸基阴离子一氯均三嗪衍生物, 结合红外光谱、紫外吸收光谱和质谱技术证明产物结构正确。通过选择含不同阴离子基团的芳胺, 可利用本文提供的方法制备含不同阴离子基团的一氯均三嗪衍生物。
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