2023年基础化学学习指导与习题集第十四章 现代仪器分析简介.pdfVIP

第十四章 现代仪器分析简介 【学习目标】 熟悉 原子吸收光谱法、荧光分析法、色谱法的基本原理；灵敏度和检出限 的概念。 了解 原子吸收分光光度计的基本结构和定量分析方法；荧光光度计的基本 结构和定量分析方法；色谱分析的塔板理论、定性与定量分析的基本方法。 【内容要点】 第一节 原子吸收光谱法 一、概述 原子吸收光谱法基于自由原子对辐射的吸收。选择一定波长的辐射光源，使 与某一元素原子的基态和激发态跃迁能级对应，对辐射的吸收导致基态原子数减 少。辐射吸收与基态原子浓度有关，即与待测元素的浓度相关。通过测定辐射的 量，可获得样品中某元素的含量。 二、原理 当光源辐射出含有待测元素特征频率的光穿过试样蒸气时，被蒸气中待测元 素基态原子所吸收，辐射光波强度减弱。原子吸收测量的基本关系式是 ： A=kc (14.1) 式中 c 为被测样品的浓度，k 为与实验条件有关的常数。 三、原子吸收光谱仪 在雾化器中喷成细雾的样品液与燃气混合 ，送至燃烧器，被测元素在火焰 中 转化为原子蒸气，其基态原子吸收光源发射的特征频率，使谱线强度减弱，再经 单色器分光后 ，由光电倍增管接收并经放大器放大 ，在读出装置 中显示吸光度值 或光谱图。 （一 ）光源 广泛使用的是空心阴极灯。 （二 ）原子化器 主要作用是将样品中待测元素转变成处于基态的气态原子。 （三）单色器 作用是将空心阴极灯发射的被测元素的共振线与其它发射线分开。常用的是 平面光栅单色仪。 （四）检测系统 主要由检测器、放大器、对数变换器、指示仪表组成。在火焰原子吸收光谱 式中为被测样品的浓度为与实验条件有关的常数三原子吸收光谱仪在雾化器中喷成细雾的样品液与燃气混合送至燃烧 法中，通常采用光电倍增管为检测器。 四、测量分析方法 （一）标准曲线法 配制一系列合适浓度的标准溶液，分别测定吸光度 A。以 A 为纵坐标，浓度 或含量 c 为横坐标，绘制标准曲线。在相同条件下测定试样的吸光度，从标准曲 线上用内插法求出试样浓度。 （二）标准加入法 当试样组成复杂，标准溶液与试样组成之间差别较大并对测定有明显的影响 时，采用标准加入法。取等量试样 4-5份，第一份不加被测元素，其余各准确加 入一系列已知浓度的被测元素，依次测定吸光度。作浓度—吸光度曲线。当被测 试样中不含被测元素，曲线应通过原点；若 曲线不通过原点 ，说 明含有被测元素， 其外延线与横坐标交点即为试样中被测元素浓度。 （三 ）灵敏度和检出限 原子浓度有关即与待测元素的浓度相关通过测定辐射的量可获得样品中某元素的含量二原理当光源辐射出含有待测元 （1 ）原子吸收分光光度法的灵敏度 (S)定义为标准曲线的斜率 ， A S  (14.2) c 在石墨炉法中也 常使用特征质量表示灵敏度（绝对灵敏度）：与吸光度 A=0.0044 （即 T=99% ）对应 的被测物质的质量。 m0.0044 St  A (14.3) 其中 A 为被测定试样的吸光度，m 为其待测元素的质量。 （2 ）信号能否被检测，同仪器噪音大小有直接关系。检出限(L.D)表征仪器   能检出某元素的最小量，一般定义为 3 倍