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涤纶阻燃改性研究进展 丝绸是世界上最有效、发展最快、应用最广泛的组合纤维。它的纤维材料主要用于服装材料、窗户、窗帘、床垫等领域。涤纶的极限氧指数(LOI)为20%~22%,属易燃纤维。随着纺织品的广泛应用,由纺织品引发的火灾,造成的重大人身伤亡事故和巨大经济损失事故屡有发生。因此提高涤纶纺织品的阻燃性,对确保财产安全和生命安全,减少火灾事故的发生有着重要意义。 1 国内外关于丝绸密封性能的研究 1.1 阻燃阻燃改性 为了克服涤纶织物易燃的缺点,国内外的科技工作者就涤纶的阻燃课题进行了大量的研究工作,开发出多种涤纶织物的阻燃方法。按阻燃剂的引入方式和生产过程的不同,涤纶的阻燃改性方法可分为以下3种。 (1)共聚法。在聚合过程中进行改性,即在聚合阶段将阻燃剂与聚合物单体进行共聚,或在高分子链上引入难燃基团进行接技改性。1974年,美国Du Pont公司生产的Dacro-900F纤维,是以四溴双酚A双羟乙基醚(TBA-EO)作为阻燃共聚单体,与乙二醇(EG)、对苯二甲酸二甲酯(DMT)进行共缩聚反应,然后经熔融纺丝制得。在其溴含量为6%左右时,LOI为27%~28% (2)共混法。在纺丝过程中进行改性,即在纺丝成形之前,将一定量的阻燃剂添加到聚合物熔体中,经混合加工使阻燃剂均匀地分散在聚合物中,或以普通聚酯与含有阻燃成分的聚酯进行复合纺丝。 (3)后整理法。在后整理过程中进行改性,即采用浸轧法、焙烘法、高温高压浸渍法、涂层等方法,使阻燃剂固着在纤维或织物上,从而获得阻燃效果 1.2 双组分聚合物型聚苯胺纤维 20世纪60~70年代开发了许多种共混型溴系阻燃剂,如Firemaster-935阻燃涤纶,它是以多溴二苯醚为阻燃剂,与聚酯共混纺丝而成。20世纪90年代以来,具有低烟、低毒的磷系阻燃剂 磷系共混型阻燃剂是一种相对分子质量为8 000~10 000的浅黄色聚合物,其热分解温度达到400℃以上,熔融温度为180~240℃,热稳定性很好。日本用相对分子质量在8 000以上的聚苯基膦酸二苯砜酯齐聚物为阻燃剂,生产了Heim阻燃纤维。美国Monsanto公司的Phosgard 2XC-20是一种非挥发性磷酸酯共混型阻燃剂。Stauffer公司的Fyro-l99也是一种相对分子质量较高的磷酸氯乙烯聚合物。这类高相对分子质量的阻燃剂具有低挥发性、耐水、耐溶剂的特点,在涤纶阻燃整理中得到了广泛的应用 磷系共聚型阻燃剂是一种磷系小分子固体化合物,具有双反应活性的官能团,能够与对苯二甲酸(TPA)或DMT、EG进行共聚反应,将阻燃剂直接聚合到聚酯分子链中,纺出具有永久性阻燃效果的涤纶产品 1.3 聚酯纤维阻燃整理 国内阻燃涤纶的研究 1989年中国纺织大学与上海涤纶厂合作研制了含P、S或卤元素(X)的阻燃剂,并对阻燃PET体系的性能进行了研究。1995年8月,仪征化纤公司研究院研制了“BST-FRPET磷系阻燃共聚酯纤维”,取得了较好的阻燃效果 青岛大学阻燃纤维研究所使用苯基二氯化膦、甲醇和丙烯酸等,成功合成了共聚型阻燃剂3-[羟基(苯基)膦基]丙酸甲酯(SF-FR III)。这种阻燃剂可以直接参与聚酯的酯化、缩聚反应 国内对共混型阻燃涤纶的研制目前还不多,因为该法要求阻燃剂与聚酯基体相容性好,阻燃剂的热稳定性好。但是共混改性的工艺简单,无需改变聚酯的聚合条件,也不用增加阻燃整理设备,对纺丝工艺影响也很小,适合目前国内生产的需要,在国内是一个非常有前途的研究方向。 国内马少君用二氯磷酸苯酯和双酚S的溶液聚合,成功合成出可供聚酯纤维使用的聚对二苯砜苯基磷酸酯,其分解温度高达320℃。使用该阻燃剂生产的阻燃涤纶的LOI值高于28% 青岛大学阻燃纤维研究所合成了高相对分子质量的磷-硫阻燃剂(SF-FR I),熔融温度为180~240℃,热分解温度大于400℃,可与常规聚酯切片共混熔融纺丝。当阻燃剂质量分数为3.5%时,聚酯纤维的LOI可高达30% 中国石化上海石油化工股份有限公司合纤所合成的磷系共聚型阻燃聚酯切片,可纺性好,制成针织阻燃涤纶布后,广泛应用于各类装饰用纺织品中 我国在阻燃后整理方面也取得了很多成果。由江苏省常州化工研究所开发的FRC-l环磷酯阻燃整理剂,1986年通过鉴定并投入批量生产。织物中阻燃剂含量达到1.5%时,取得较好的阻燃效果,且耐洗性好,毒性小 北京化纤研究所研制的溴系阻燃剂HBCD,经石家庄纺织经编厂及北京第三针织厂应用阻燃后整理法生产的阻燃聚酯织物已应用于民航,该阻燃剂也适用于高温高压整理法 2 阻止机制 2.1 涤纶的阻燃原理 涤纶织物的燃烧必须具备三个条件:热、空气和可燃物。 涤纶是应用较广的合成纤维之一,燃烧时和高温热源接触,吸收热量后会发生热裂解反应 针对涤纶燃烧的循环过程,人们得出了阻燃的基本原理:使热分解产生