涤纶表面亲水改性的研究.docxVIP

涤纶表面亲水改性的研究 目前，最大的合成纤维是致密的（t）纤维。PET大分子呈直线型,分子排列紧密,采用熔体纺丝获得的PET纤维结晶度和取向度都较高,玻璃化温度在78 ℃左右。这些特点都赋予其一系列优良的性能,如断裂强度和弹性模量高、回弹性适中、热定形性能优异、耐热性好,良好的抗有机溶剂和耐水洗性能、较好的耐腐蚀性、较好的对弱酸和弱碱的稳定性,且由其制成的织物洗可穿性好, 但PET大分子中无活性基团,导致其染色困难且吸湿性差。通过分散染料或载体染色已经成功解决了涤纶的难染色问题,并广泛应用于工业界,但对于如何提高涤纶的吸湿性能、获得如棉等天然纤维具有的亲水性能,一直以来都是学者和研究机构关注的问题,目前还没有取得令人满意的研究结果 理想的涤纶表面改性,应满足以下要求: 不损害涤纶原有的优良性能,耐久性好、经济效益好、环境友好。目前提高涤纶表面亲水性常采用的方法有: 表面形态结构改性、表面接枝改性和亲水性整理剂的吸附固着等。本文对现有涤纶表面的亲水改性方法及其存在的问题进行了综述分析,着重介绍了表面接枝改性方法,并提出了涤纶亲水改性的发展方向。 1 表面形态结构改性涤纶织物 所谓的表面形态结构改性,主要是指通过各种物理或化学手段,赋予纤维异形截面或表面凹凸不平结构,增加水对纤维表面的浸润和接触面积,从而改善涤纶吸湿性能的方法。这种方法在处理过程中不可避免地会伴有化学反应,比如高能射线或粒子的能量大于聚合物高分子的结合能时,辐照材料表面使得大分子发生断裂形成新键; 或者通过化学试剂处理表面,使得大分子某些基团分解形成新的基团。这种方法对涤纶自身的回潮率或亲水性能基本没有改善或提高不大,但是可间接改善纤维集合体的吸湿性能。 常用于改善涤纶吸湿性能的表面形态结构改性途径主要有: 1) 改变纤维截面。通过改变喷丝孔形状,纺制具有异形截面的纤维; 或者先将基体与微孔形成剂共混,成纤后再将其溶出,形成许多细孔贯穿的截面。2) 辐射处理表面。利用等离子体、紫外线、激光或高能射线等辐照刻蚀手段在纤维表面形成物理粗糙点或极性基团。3) 化学试剂处理表面。 采用化学试剂处理使得纤维表面形成凹凸不平的结构,并且涤纶大分子中的酯基水解形成羧基和羟基。 通过形成的异形截面、极性基团或表面刻痕来增加纤维的毛细管效应,从而改善纤维的吸湿排汗性能。 异形截面涤纶的吸湿性能要比圆形纤维好。异形纤维截面包括三叶形、四叶形、多叶形、三角形、菱形、U形、H形和中空等,当异形度相同时,具有较深、窄凹槽的异形纤维导湿性能好。等离子体 除上述异形截面和辐照方法外,还可采用碱减量对涤纶表面进行刻蚀“剥皮”处理 同样,酶处理也是纤维表面改性的方法之一。 酯酶或脂肪酶应用于涤纶的酶处理改性,纤维表面的酯基在酶的催化作用下裂解成羧基和羟基,从而赋予涤纶良好的润湿性能和吸水性。Hsieh 2 接枝共聚改性涤纶织物的制备方法 表面接枝亲水单体是改善涤纶亲水性能的常用方法,且是一种比较有效、长久的方法。人们很早就采用接枝共聚的手段来改善涤纶的亲水和抗静电性能,根据引发方式可分为化学引发和辐射引发。常用的接枝单体一般为带有亲水基团的乙烯基化合物,比如丙烯酸、丙烯酰胺、乙烯基吡啶等 2.1 接枝改性纤维的制备 化学引发接枝的主要过程是在氮气保护下,将涤纶浸入到含有引发剂、接枝单体的接枝溶液中,在特定温度下反应一定时间,然后水煮或萃取掉均聚物,得到接枝改性的纤维。在接枝过程中,为使单体更有效地扩散到PET基体中,接枝前常采用化学试剂对PET进行溶胀,比如用乙酸等试剂 2.2 辐照接枝共聚 辐射接枝共聚属于高分子辐射化学与辐射工艺学中的一个重要领域,人们很早以前对其进行了深入研究 电离辐射能够有效地活化PET大分子链,在其表面或内部的大分子上产生活化点,从而引发接枝共聚。一般认为辐照接枝是基于自由基的反应机制。Turner等 相较于其他聚合物,PET大分子对辐射不敏感, 辐射产额只有0. 02左右,受辐射时产生的自由基少,因此,一般接枝率比较低。为提高涤纶的接枝率,常需要对聚酯材料进行预处理 接枝反应一般为非均相反应体系,参加反应的包括接枝单体、聚合物、溶剂以及辐敏剂等。对接枝共聚来说,接枝单体扩散到聚合物内部的量越多,接枝越容易,接枝率和接枝效率越高,为此在接枝之前需要对聚合物进行预溶胀。对PET材料来说,甲醇、醋酸以及各种卤代氢都可作为溶胀剂,而且用量超过50% 的丙烯酸水溶液也具有足够的溶胀作用。由于PET对辐照呈现惰性,因此辐照接枝过程中可使用辐敏剂,对接枝共聚起促进作用。Okada等 根据辐射和接枝过程的不同,辐照接枝共聚的方法一般可分为预辐照接枝共聚和共辐照接枝共聚,前者又分为有氧辐照和无氧辐照2类。其辐照接枝过程如图1所示,其中: 图1( a) 示出无氧预辐照接枝; 图1( b)