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煤化工含盐废水处理工艺研究
煤炭在一次能源消费中的地位
中国能源资源结构的特点是“少煤、少油、少气”。近年来,虽然我国煤炭在一次能源消费中的比例逐步降低,但未来相当长的一段时期,煤炭仍将占据基础能源地位
1 现代能源和化工过程的水系统和特点分析
1.1 外排工艺废水
水是工业的血液,任何工业生产都离不开水。在现代煤化工主要反应过程中,气化、变换、部分分离及反应等单元都需要补充水参与反应,需要大量的循环冷却水进行热物料的冷却,且会生成外排工艺废水。可以说,煤化工过程实际也是水系统反应、循环和排放的集成过程
1.2 水耗管理水平逐步提高
据相关研究显示,因原料禀赋特征,“十一五”、“十二五”时期建成的现代煤化工示范项目,项目单位水耗普遍较高。随着煤炭深加工示范项目在建成稳定运行后,相关人员在工程用水、水系统优化方面的管理水平逐步提高。
目前现代煤化工过程水耗有如下三大特点:1)因其反应过程及生产特点,现代煤化工是高耗水行业,但在国民经济贡献方面,其万元工业增加值水耗相对并不高;2)随着项目单位与研究院所、设计院不断攻关,现代煤化工项目陆续进入优化完善阶段,项目的单位水耗有了大幅度的下降;3)在国家政策的严格要求下,对煤化工水系统过程进行不断优化开发,在建、拟建项目水耗可进一步下降
2 现代煤化工含盐废水的处理
煤化工产生的工艺、工业废水及生活污水等,通过系统水汽蒸发、回用水的再生等途径,形成高含盐废水。这种经过特殊、生化和膜浓缩处理后的含盐废水的处理,是现代煤化工过程水系统优化的关键步骤。近年来,我国政府及相关部门对浓盐水处理要求明显提高,尤其进入“十二五”中后期和“十三五”以来,国家对新的现代煤化工项目基本都是实现废水“零排放”和节水提升。可见,我国对现代煤化工含盐废水处理与回用技术优化的重视程度。
2.1 反渗透浓盐水水质特征
随着煤化工用水量的增大以及循环使用倍率的增加,通常废水经过逐级利用、处理,最终产生了大量的浓盐水。煤化工含盐废水成分复杂,多数来源于项目全厂回用系统的反渗透浓水。高浓盐水不仅导致污水处理系统不能正常运行,还会影响水体生态环境和污染地下水,引起土壤盐渍化,同时还会造成金属管道和设备的腐蚀,影响处理设施的寿命。从源头上看,含盐废水中的盐分主要来源于新鲜工业水及不同生产环节,包括除盐水站排水、生产工艺过程废水、废水处理过程废水、循环排污水、回用水系统、及其他废水。
2.2 煤气化排放废水
一般来说,煤化工生产过程中,除盐水系统排水TDS浓度为2 500mg/L~3 500mg/L,这部分废水硬度较大、盐含量高;煤气化排放工艺废水的TDS浓度在1 000mg/L~1 500mg/L,这类废水COD、氨氮、含盐量等污染物的含量较高;循环水场排放废水的TDS浓度约为1 800mg/L~2 600mg/L,这类废水COD
3 煤化工浓盐水处理技术模式
据相关研究显示,含盐废水“零排放”是实现煤化工项目废水不外排的关键,虽然当前煤化工浓盐水处理尚处于技术研发和部分示范阶段,但已形成较为成熟的处理模式。
3.1 预处理+蒸发结晶
含盐废水处理一般可以分三个步骤:1)预处理。此阶段主要通过添加软化剂、絮凝剂、混凝剂等药剂,进行物理及化学除杂,除去水中经过前一阶段浓缩的硬度、COD等易引起结垢等因子,降低水中大部分硬度等,同时协同去除部分COD,降低后续处理工序结垢风险。
常见的预处理主要有澄清池、高密池以及化学沉淀方法等,每种方法有其自身的优缺点。其中,加速澄清池通过机械搅拌方式,将废水进行混凝、反应、沉淀等综合处理工艺单元。该工艺对水量以及其中的离子浓度变化有很强的适应性,但机械搅拌时耗能大、腐蚀严重、维修困难。高密度沉淀池是在混凝阶段加入高密度不溶性的介质颗粒,以加快絮体的“生长”和沉淀。该工艺是基于快速沉淀的载体絮凝技术而设计的,投资造价低、占地面积小和抗冲击性强。与澄清池、高密池不同,化学沉淀利用添加药剂与废水中的金属离子进行化学反应,包括氢氧化钠-碳酸钠法以及石灰-碳酸钠法等,进而形成固体沉淀和实现废水软化。目前,化学沉淀一般需与加速澄清池、高密池等组合使用,可以高效去除废水中的Ga
2)深度浓缩。现代煤化工含盐废水经过预处理后,最终会以蒸发结晶的方式实现废水不外排。为了减少蒸发结晶工序的处理负荷,同时为节省费用和提高水资源回用率,在废水“零排放”的要求下,一般在预处理后和蒸发结晶前增加深度浓缩工序。
与海水相比,高盐水成分更为复杂,主要有机物浓度高,目前含盐废水深度浓缩工艺主要包括SWRO、HERO、DTRO/STRO等。其中,近年来海水淡化反渗透膜浓缩(SWRO)工作压力大幅降低至2.5MPa~4.5 MPa,膜体寿命可达到2年以上,能将1%~2%的高盐水浓缩至6%~7%,回收率可达12%以上,海水利用率可
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