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固体吸附技术在二氧化碳捕集中的应用 目前，二氧化碳的过度排放导致了世界各国的转型，导致了四川、海洋、干旱等环境问题，严重影响了人类的生存和发展。无论是1997年在日本京都制定的《京都议定书》, 还是2009年在哥本哈根召开的世界气候大会, 都表明二氧化碳的过度排放已经成为了全球关注的热点问题。二氧化碳排放主要由化石燃料的燃烧导致, 因此简单地减少二氧化碳排放势必会对工业发展与社会经济有影响。虽然各国已致力于开发绿色能源与新能源, 但是尚没有达到普及应用的程度。而对于我国而言, 正处于经济发展的黄金阶段, 发展工业的同时, 势必会引起碳排放的增加。二氧化碳捕集与封存 (CCS) 技术的开发, 可以实现既减小对我国的经济发展的影响, 又能达到降低二氧化碳气体排放的目的。 二氧化碳捕集技术主要有液体胺吸收、膜分离和吸附方法等。目前, 主要是利用液体胺溶液来吸收二氧化碳, 这种方法吸附量高、选择性能好、效率高, 但仍存在着诸如对腐蚀设备、回收困难、易挥发、循环性能差等固有缺点, 限制了其在工业上的进一步应用。膜分离技术效率低, 操作复杂, 一般很少用这种方法。近年来不断发展的吸附法通过采用固体吸附材料来吸附二氧化碳, 具有吸附量高、无腐蚀、成本低等优点, 弥补了上述两种方法的不足。本文阐述了几种常见的可用作固体吸附剂的多孔材料, 如碳基材料、沸石、介孔二氧化硅、MOFs、以及胺基负载材料, 并介绍了它们的研究进展。 1 离领域的应用 碳基材料是对活性炭、碳纤维等一系列碳材料的总称。它们通常具有相互连通的孔结构、较高的比表面积、稳定的物理化学性质、价格便宜等优点, 在催化、纯化和吸附分离领域有广泛的应用。碳基材料与二氧化碳的相互作用力很弱, 因此对温度和压力较为敏感, 在低压下吸附量与对二氧化碳的选择吸附性都比较低, 只能用于高压吸附。 目前的研究主要集中在通过两种方式提高对二氧化碳的吸附能力和选择性: (1) 改善碳基吸附材料的比表面积和孔结构, 包括使用不同的前驱体以制备具有不同孔结构的碳材料, 如有序介孔碳、碳纳米管、石墨烯、复合碳材料等; (2) 通过表面化学改性使碱性增强, 如:氮掺杂、引入氨基等。 碳基材料的孔结构和孔隙率对CO 2 阳离子类土壤金属 沸石是一种微孔结晶骨架材料, 广泛用于气体分离和纯化领域。沸石的骨架一般为硅酸盐, 其中的Si可被铝或其它金属原子取代, 使骨架上带有负电荷, 同时在孔内具有阳离子 (通常为Na、Al或其它碱土金属) 。由于它们具有特定的晶体结构, 这些吸附剂的孔径一般在0.5～1.2 nm之间且分布均一, 这赋予了它们良好的分离和吸附性质。沸石的吸附能力很大程度上受孔径、电荷密度和多孔结构中阳离子化学组成的影响, 许多报道通过改变Si/Al的比例以获得高度结晶结构。通常, 二氧化碳在沸石中的吸附动力学较快, 能够在几分钟内达到平衡, 然而它的CO 一般可以通过调节沸石的酸碱性和孔径以及引入多价阳离子来增强CO 3 双晶材料的吸附剂 介孔二氧化硅材料的孔径在2～50 nm之间, 主要包括二氧化硅纳米粒子、二氧化硅空心球、二氧化硅纳米管、硅粉、介孔二氧化硅泡沫、气凝胶等。由于其高表面积, 大的孔体积、窄的孔径分布和优异的再生稳定性, 介孔二氧化硅在二氧化碳捕获方面也取得了较大进展。目前, 应用较为广泛的介孔二氧化硅包括MCM-41, SBA-15和KIT-6系列, 可成功的从甲烷和氮的混合物中分离出二氧化碳。但是由于在高温条件下存在水蒸气时Si-O-Si易水解, 介孔二氧化硅的水热稳定性较低。 Chew等人发现, 通过硅烷醇基团的改性, 合成复合材料以及增厚孔径是提高介孔二氧化硅的水热稳定性的有效方法。 金属有机骨架 (MOFs) 是一类较新的固体吸附剂材料, 由过渡金属离子和连接有机配体构成。MOFs可以通过掺入和改变连接的有机配体来控制孔径、孔形状和表面吸附化学势, 并因此控制它们的选择性、动力学和吸附量。在过去几年里, 基于MOFs的二氧化碳吸附剂取得了很大进展, 且热度居高不下。MOFs材料的两个重要特征是: (1) 它们的合成是可以通用的 (即某一分子链可以用其它官能团或类似更长的分子链代替) ; (2) 固体是结晶的。通用化的合成可以使人们可以开发等焓固体族, 这对于制备特定孔径是一个巨大的优势。 对于MOFs来说, 作为吸附剂的一个问题是在低压下CO 5 胺基负载吸附剂 上述四种吸附剂都为物理吸附剂, 即利用材料外表面和内表面与气体分子之间范德华力的作用来吸附二氧化碳气体, 因此在相对较低的二氧化碳分压下吸附量低, 并且对二氧化碳的选择吸附能力较低。胺基负载材料则是在多孔前驱体材料上引入能够与弱酸性CO 根据胺基负载方法的不同, 胺基负载吸附剂可分为三类: (1) 物理浸渍。通过