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碳纳米管的结构与性能综述 摘 要：碳纳米管具有特殊的导电性能、力学性质及物理化学性质等，自问世以来即引起广泛关注，近年来 广泛应用于众多科学研究领域。本文介绍了碳纳米管的理论研究、制备方法以及一些重要性能。 关键词：碳纳米管；制备；性能 中图分类号： Review of Structure and Properties of Carbon Nanotubes Abstract: Carbon nanotube have drawn wide attention due to their unique structures and properties, such as special conductivity, mechanical, physical and chemical properties since it wae first prepared. It has been widely used in many scientific research in recent years. The theoretical research, preparation methods and some important properties are introduced in the paper. Keyword: carbon nanotube; preparation; property 1引言 1991年日本NEC的Iijima在高分辨透射电子显微镜下检验石墨电弧设备中产生的球状 碳分子时，意外发现了由管状的同轴纳米管组成的碳分子，这就是碳纳米（Carbon Nanotube） ［1］，又名巴基管。碳纳米管是一种具有石墨结晶的管状纳米碳材料，分为单壁碳纳米管 （SWCNT）和多壁碳纳米管（MWCNT）两种，直径在纳米量级，具有很高的长径比。单 壁碳纳米管由单层石墨卷成柱状无缝管而形成，是结构完美的单分子材料。多壁碳纳米管可 看作由多个不同直径的单壁碳纳米管同轴套构而成。单壁碳纳米管根据六边环螺旋方向螺旋 角的不同，可以是金属型碳纳米管也可以是半导体型碳纳米管。 2碳纳米管的理论研究 碳纳米管（CNTs）是准一维材料，平移不变性在轴向仍保持，而在圆周方向上受边界 条件的约束，所以其布里渊区中电子的波矢在轴向上取连续值，而在圆周边界上只能取分立 值。电子的性质与边界形状有关，使碳纳米管成为物性随几何特性变化的材料。早期对其电 子结构的研究沿用了石墨模型，指出了 CNTs电子结构特征与其几何特征间的内在规律，即 所谓的“3n”规则：例如1992年，Mintmir曾用密度泛函的局域轨道方法，得出了具有五度 螺旋对称群的无限长CNT s是准导体的结论［2］；同时Hamada利用紧束缚方法，并依据Tereff 经验势对外场为零时两类高对称的CNTs （椅型和锯齿形）的能带结构进行了计算，预言单 壁碳纳米管（SWCNTs）或为金属性，或为半导体性，完全取决于自身的几何参数一直径及 轴向螺旋度［3］； Sait。通过态密度（DOS）的计算也得出了类似的结论［4］。这些模型虽然简单， 但是有效地揭示了 CNT s电子结构与几何特征的本质联系，一系列实验也证实不同结构的 CNTs确实存在金属或半导体型的导电性［5］。 随着切UCNTs和高分辨隧道扫描（STM）技术的具备，人们开始关心有限长度的2NTs 的电子结构特性。Bulusheva和Rochefort等人采用半经验PM3的方法研究了有限长CNTs （椅 型或锯齿型）的电子结构［6,7］。他们发现有限长CNTs由于轴向也受到边界限制，影响到能 带带隙产生有规律的震荡，随长度的增加带隙很快趋于无限长管的带隙规律。 自然的纳米管一般有封端的帽状结构，管帽上包含了五元环，曲率也较管壁更大，因此 管帽部分更具活性，许多反应优先发生在管帽部分，已经有一些理论研究探究了管帽的电子 结构特征，Brinkmann等还用拓扑学总结了构造管帽的方法［8,9］。 除了利用单纯碳管的电学特性，其它化学性质也甚为引人注目。CNTs具有很大的管壁 比表面积以及中空的结构，人们很自然想到对其进行化学修饰。比如气体吸附，金属吸附， 内腔填充等；理论上对这方面的研究方兴未艾，例如Kelly等人关于氟吸附的实验和有限长 吸附模型的初步研究［10］；以及Charles等人采用较新的分层计算方法讨论H/F在有限长模型 上的吸附顺序［11］；内腔填充的方面，例如Dickey等人研究了 I2在管壁内侧的吸附排列模型 ［12］； Sloan等根据STM图象构造了 KI的填充模型［13］等等。另外一方面，以CNTs为模板的 其它种类原子替换形成的杂化管也引起人们的关注，例如掺杂B、N、Si等元素，初步的研 究发现B、N杂化管在保持石墨