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三元锂电池火灾燃烧特性及蔓延规律研究 电池能源站是优化能源结构、提高能源使用效率的重要形式。锂电池作为一种化学储能装置，容易因自身制造缺陷或外部不良条件激励而发生热失控，最终导致燃烧甚至爆炸。多起储能电站火灾事故的发生，引起了行业主管部门及社会公众的巨大担忧，严重阻碍了我国储能产业的健康高速发展。 锂电池火灾的燃烧特性和蔓延规律是制定锂电池储能系统火灾防控策略的基础。通过对储能电站火灾事故的统计和分析，发现三元锂电池在事故电池类型中占比最大。为保障锂电池储能行业的安全发展，笔者针对三元锂电池单体和模组，开展了过充电条件下的火灾燃烧特性和蔓延规律研究，总结了三元锂电池的热失控进程，分析锂电池热失控过程中产生的典型逸出气体含量，阐述锂电池热失控的火焰传播规律。 1 测试 1.1 元锂电池组件 选取软包三元锂电池为试验对象，镍钴锰比例为6∶2∶2，锂电池单体的尺寸为232 mm×160 mm×9.5 mm，开路电压为4.2 V，容量为38 Ah,SOC为100%，三元锂电池模组采用32片锂电池单体串联组成。 1.2 元锂电池动力学特性分析 在开放空间内，采用过充电的方式开展锂电池单体和模组的热失控试验，锂电池单体表面布置有热电偶，用于监测锂电池热失控过程中的锂电池表面温度变化；选取三元锂电池模组正中间的电池单体作为过充电的触发对象，断开该单体与其他电池的电连接，在触发锂电池及相邻电池单体上布置热电偶，用于监测锂电池模组热失控及火焰传播过程中的温度变化；试验过程中，实时记录锂电池的电压变化，试验示意图如图1所示。 1.3 电池单体连接 开展三元锂电池单体和模组的热失控试验时，首先将充电线连接到触发电池单体的两端，并在固定位置布置热电偶，然后启动温度、气体和电压数据记录系统，最后打开充电机开始充电。试验过程中，采用摄像仪实时记录锂电池的热失控过程。 2 结果与讨论 2.1 锂电池单体燃烧特性 三元锂电池在过充电的作用下，依次经历了鼓胀、冒烟、燃烧3个阶段，三元锂电池的热失控进程如表1所示。 三元锂电池开始充电约33 min后，锂电池内部由于热分解生成了小分子气体，锂电池发生轻微膨胀，此时电池表面温度无明显变化；约2 min后，锂电池的热失控反应速度越来越快，内部积累的气体越来越多，锂电池发生了明显的鼓胀；约1.5 min后，锂电池膨胀到最大，并伴随有少量的白色烟气逸出，37 s后，锂电池底部的密封材料由于内部压力过大而破裂，锂电池瞬间形成单向喷射火，火焰的喷射距离约为1.5 m,2 s后，锂电池两侧的密封材料也发生了破裂，锂电池由单向喷射火转变为三面喷射火，如图2所示。火焰温度约为600℃，燃烧强度较高，燃烧速率较快，锂电池的喷射火状态大约持续了30 s，而后火焰开始收缩，形成稳定燃烧，最终在约1 min后熄灭，锂电池单体的整个燃烧过程持续约1.5 min。 在三元锂电池的热失控进程中，随着对锂电池的不断充电，锂电池的单体电压持续上升，充电约35.5 min后，锂电池的电压上升速率明显增大，此时距离着火还有约100s，而后又开始下降，整个快速上升和下降的过程持续约40 s，如图3所示。这主要是由于锂电池内部发生的热失控反应，引起了锂电池内阻的变化。最后，随着充电的继续进行，锂电池电压和温度同步急剧上升，直至锂电池发生内短路，电池电压瞬间降为0，锂电池着火。 2.2 强烈燃烧锂电池的过程分析 三元锂电池模组开始充电后，锂电池表面温度及电池电压变化较慢，充电约2.5 h后电压开始缓慢上升，约3 h后，锂电池温度开始缓慢上升。充电约5 h后，锂电池模组开始泄漏出少量电解液，此时温度约为120℃，相邻两片电池的温度分别为80、105℃。在继续充电约7 min后，锂电池开始冒出少量白烟，紧接着4 s后，充电锂电池上部破裂，逸出的白烟变多，并从电池底部喷射出大量火星，锂电池瞬间被点燃，整个冒烟到着火的过程仅在几秒内完成，火焰呈喷射状，强度较大，此时火焰温度约为750℃，如图4所示，电压瞬间降为0。电池维持强烈燃烧约35 s后，火焰喷射趋势减缓，但强度依然很大，18 s后，锂电池发生热扩散，火焰再次呈喷射状，强度变大。锂电池燃烧初始阶段由于火焰强度较大，热扩散现象不明显，燃烧的中后期总共发生了25次扩散，每次扩散1片电池。最终，所有锂电池都参与了燃烧。整个三元锂电池模组的持续燃烧时间约为33 min，锂电池模组着火状态如图5所示。 2.3 扩散间隔时间 三元锂电池模组燃烧过程中出现了明显的火焰传播和蔓延现象，通过对观测到的25次锂电池火焰传播扩散间隔时间的统计和分析，结果显示，锂电池模组燃烧前期的温度较高，火焰传播速度较快，前10次的扩散间隔时间都在20 s左右，如图6所示。锂电池模组燃烧的后期，火焰传播速度逐渐下降，扩散间隔时间呈现交替上升和下降