土壤中16种多环芳烃分析方法的稳定性与准确性.docxVIP

土壤中16种多环芳烃分析方法的稳定性与准确性 1 样品的验证与分析 多环芳烃（pahs）是一种含有2或2个以上苯环的有机化合物，以密度环和非密度环的形式连接在一起的有机化合物。主要来源于人类的生产活动和能源利用。 确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法,可以选用平衡均匀水平试验进行分析 文中采用5个浓度水平样品并通过7家实验室进行协同评定实验,验证了土壤中16种PAHs分析方法的稳定性与准确性。为了确保土壤中不同浓度级别待测组分的均匀性以及浓度水平范围的广阔性,试验要求各实验室采用基体加标制样方式作为受试待测样品,每一浓度级别的土壤样品分别同时进行3组全过程检测。 2 实验部分 2.1 标准曲线及标准溶液 LC-Vpseries型高效液相色谱仪(日本岛津公司);LABOROTA-4003型旋转蒸发仪(德国海道尔夫公司);KL512/509J型12位恒温水浴氮吹仪(北京康林科技有限责任公司)。 16种PAHs混合标准溶液[Z-013-17,介质为二氯甲烷/甲醇(1/1),浓度200μg/mL,美国AccuStandard公司];1-氟萘(01310DB,纯品,美国Sigma-Aldrich公司);二氯甲烷、丙酮、正己烷、乙腈,均为农残级;无水Na 2.2 分辨率色度分析 推荐使用的色谱柱为C 2.3 标准储备液制备 准确称取土壤基体样品10.00g分别置于100mL烧杯中,其中3个浓度水平样品制备需分别顺序加入浓度为5μg/mL的16种PAHs中间标准储备液10、20、100μL,剩余2个浓度水平样品制备需分别顺序加入浓度为200μg/mL的16种PAHs标准溶液5、50μL,将其各自混合均匀,制备成浓度水平分别为5、10、50、100、1000ng/g土壤样品,每个浓度水平土壤样品分别制备3个平行待测试样。 2.4 样品的提取和测定 不同浓度水平的土壤样品中各加入10g无水硫酸钠以及30μL的60.0μg/mL 1-氟萘替代物标准溶液,搅拌均匀后无损移入滤纸筒内,将其装入索氏提取器中。平底烧瓶中加入100mL二氯甲烷-丙酮(1:1,V/V)混合溶剂,其中20mL浸泡样品。样品浸泡12h后在65℃恒温水浴上加热提取24h,提取液经K·D浓缩并用正己烷换相至3mL,采用硅胶层析柱净化,淋洗液选用二氯甲烷-正己烷(2:3,V/V)25mL淋洗后用乙腈换相并定容至5mL,液相色谱-紫外-荧光检测器检测。其中,浓度水平为50、100、1000ng/g的土壤样品分别稀释5、10、100倍后并添加一致浓度的替代物后,根据液相色谱分析条件上机测试。 3 结果与讨论 3.1 统计学处理 根据多家实验室对多个水平获得的测量数据进行图形化表达,可以很容易观察到各个水平中每一组测量数据:的离散程度。其中,浓度水平1一水平5的苯并G)芘检测结果散点图见图1(苯并(a)芘是PAHs类有机污染物代表性组分,其他组分散点图略)。由于个别实验室或数据可能与其他实验室或其他数据存在明显不一致而影响测量方法准确度结果的评价,故须对这些数据进行相关检查。曼德尔的h统计量和k统计量,是测量数据检验一致性的常用表达方式。当单元内变异一致的高或低,或者单元平均值在许多水平上皆为最高或最低时,应判断来源,给予关注。从图2(a)的曼德尔h统计量结果中可以看到:苯并(a)芘分别在实验室2的浓度水平2、水平5和实验室7的浓度水平3中的测量过程准确性相对其他实验结果略差;从图2(b)的曼德尔k统计量结果中可以看到:实验室2的苯并(a)芘分别在浓度水平2、水平4和水平5中的测量过程分散性相对其他实验结果略高。 其中,单元平均值 式中:n——实验室在一个水平上的测试结果数;p——参加协同试验的实验室数量;y——实验室测试结果。 应用柯克伦(Cochran)法则、格拉布斯(Grubbs)法则分别对实验室内变异检验与实验室间变异检验,准确判断参与统计数据的歧离值与离群值,从而进行有效的结果评定。土壤中16种PAHs测量结果依据Cochran法则得到的验证结果表明测量数据均为合格;依据Grubbs法则中检验一个离群观测值得到的验证结果表明实验室2的苊与菲、实验室7的二苯并(a.h)蒽分别在浓度水平1、浓度水平3中的检测结果因分散性过大造成离群而在统计过程中被剔除,其他测量结果均为合格;依据Grubbs法则中检验两个离群观测值得到的验证结果表明测量数据均为合格。 3.2 计算离散度估计值 分析化学中的定量分析是根据物质的性质对物质的量进行测量 3.3 回归直线参数的估计 随着土壤样品水平浓度平均值的增加,标准差也在增大。由此推断,在精密度与mn之间存在某种确切的函数关系。在大多数情况下,一般有以下3种类型的关系式: Ⅰ:s=bm(通过原点的直线) Ⅱ:s=a+bm(截距为正的直线,即a0)