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二甲基亚的生产与应用 1 dmso的生产 二甲基亚（mso）是一种非质子极性溶剂。由于它对化学反应具有特殊的溶媒效应和对许多物质的溶解特性, 一向被称为“万能溶媒”;由于它具有消炎、止痛、利尿、镇静和促进伤口愈合的疗效, 对肌体具有很强的渗透能力和对其它药物的携带、增效作用, 在国外被称为“万能药”。目前在石油、化工、医药、电子、合成纤维、塑料、印染等行业中做为溶剂, 开发出许多用途。在世界上DMSO的产量以17%的速度递增, 1998年产量已达到2.8万t。其中法国Atochem公司1万t, 美国Aaylord pennwalt公司0.6万t, 日本东丽株式会社0.4万t, 预计1999年DMSO世界总产量可达到3.5万t。我国的DMSO从1966年试制成功以来, 发展迅速。1999年已形成1.1万t生产能力, 为世界上第二大亚砜生产国。其中规模最大的是盘锦新兴化工厂, 已达到年产8000t的生产能力。我国的DMSO产品成本低、质量好。从表1各国产品质量指标对比中看出, 各项指标均超过其它国家。产品售价在国内市场上比法国产品低20%, 比东南亚市场上低10%。因此我国的DMSO在世界市场上已形成质量优势和价格优势, 具有强大的竞争实力, 是出口创汇、效益突出的化工产品。 我国的DMSO产品三分之一内销, 三分之二出口, 年出口量在3000～6000t之间。1998年受东南亚金融危机影响, 出口量略有降低, 到1999年初开始复苏, 一季度出口近1000t。主要出口印度、美国、俄罗斯、韩国、加拿大、巴西和东欧地区等二十多个国家, 成为世界上DMSO的主要出口国。 我国的DMSO生产是用二硫化碳、甲醇为原料, 经过合成、氧化、中和、蒸发脱盐、减压精馏制得成品。采用液相乳化法新工艺氧化, 经过三十三年的生产实践证明, 工艺成熟, 生产安全、稳定。在原料消耗、产品质量和生产连续化方面都进入世界先进行列。在产品应用上进展很快, 年用量在3000～6000t之间, 尚有许多新用途有待开发 2 mtbs的性质 2.1 非小表面活性剂 纯DMSO为无色、无臭的透明液体, 凝固点18.45℃, 沸点189℃, 味略苦。易溶于水、醇、醚、酯, 能溶解除烷烃以外的各种极性有机物气体、液体或聚合物, 与水、苯有较强的分子缔合作用, 属非质子极性溶剂。呈微碱性, 并具有很强的吸湿性。在20℃相对湿度65%时能吸收超过本身重量70%的水分, 而且能通过皮肤吸收肌体的水分。在140℃以下稳定, 在沸点下长时间加热分解出微量醛、硫醚、硫醇。DMSO无毒, 半数致死量LD50值18.9mg/kg, 但它能将溶解在其中的其它毒物带进体内, 引起中毒。 2.2 mtso的性质 2.2.1 酸性条件下消除分解 DMSO在沸点下长时间加热分解出微量甲醛, 在酸性条件下加剧分解, 在碱性状态下可以抑制分解。因此DMSO精制都是在真空中精馏, 控制pH值在8左右, 或加入草酸钠稳定剂。 2.2.2 氧化反应 DMSO用高锰酸钾、铬酸、双氧水、硝酸氧化生成二甲基砜。 2.2.3 恢复反应 DMSO与锌、醋酸、碘化氢、硫化氢还原物能还原成硫醚。 2.2.4 表面反应 DMSO与卤素反应生成卤代物, 反应激烈。 2.2.5 其他反应 2.3 双重作用下的dmso DMSO在化学反应中起到反应溶剂、反应试剂的双重作用, 对某些不能实现的反应在DMSO中能顺利进行;对某些化学反应具有加速、催化作用, 提高收率, 改变产品性能。 2.3.1 dm-so中的氟代衍生物 DMSO为卤代烷及磺酸酯亲核离解溶剂, 能生成加成物, 反应速率比一般非质子溶剂快10 卤代烷与无机氰化物反应制备腈, 不易反应。在DMSO中反应速度快, 收率高。亚硝酸钠与卤代烷或α-卤代酯转变为硝基物, 也有类似效果。 SWarts反应不易制备芳烃氟化物, 但在DM-SO中氟化钾与氯代芳烃等易起置换反应制得产率很高的氟代芳烃。氯代环己烷与氯化锂在DM-SO中产生氯交换。溴苯与叔丁醇钾在DMSO中不用加热即生成苯叔丁醚。 2.3.2 磺酰胺及卤代烷的合成 苄醇及脂肪族叔醇在DMSO中生成烯;磺酸酯及卤代烷在DMSO中加热生成烯。Cope消除反应在DMSO中室温下能顺利进行, 且反应速度比在水中快10 2.3.3 dmso-碱基苯磺酸盐的合成 在DMSO中一些饱和碳原子上的亲电取代反应能快速进行。如:烯醇钠盐在苯中用卤代烷烷基化时, 加入0.65M浓度DMSO, 能使反应速率增加五倍。烷基汞在盐酸作用下生成烷烃的反应在中比在二氧六环中快倍有机物中氢-重氢在碱催化下交换速率在DMSO中比在醇中高10 2.3.4 双链重复使用 在DMSO中经叔丁醇钾催化可产生双键重排, 反应能在低温下均相进行。 2.3.5 在dmso中