PET加工技术分析和总结.docxVIP

1. PET 概述 2. 3. 1.1 聚对苯二甲酸乙醇酯 4. 5. 这种聚合物最初应用于食品包装和纺织品纤维，世界上第一个 PET 瓶于 20 世纪 70 年代诞生于美国杜邦（DUPONT）公司，80 年代随 着 PET 树脂合成工艺及注拉吹成型技术的逐步发展，推动了 PET 瓶的工业化生产，从而开创了 PET 应于饮料包装的新历程。 6. 7. 1.2 PET 的性能 8. PET 具有线分子结构，是半结晶聚合物，其中无定形态和有序态相互交织。 PET 的三种转变温度与无定形 PET 的热阻力（DSC）热分析如下： ◎ 玻璃化温度（Tg） 从无定形的玻璃态转变到高弹态（反之亦然）称为玻璃化转变，此时的温度称为玻璃转变温度（Tg）。其反映的是长分子链的运动。 增加热量提高了分子的自由度，凝固在玻璃下的分子变的可以自由活动。玻璃化转变很大程度上取决于 PET 的聚集形态。当粘度（IV） 大或结晶度大时，分子链的活动受到限制， Tg 就高。 ◎ 结晶温度（Tc） 温度继续升高，具有分子间相互作用的多个分子链进行局部重排，产生了球状结晶。由于 PET 分子中苯环重排很慢，PET 最大的结 晶程度约为 55%，可以产生有序的结晶区。 ◎ 熔融温度（Tm） 在此温度下所有的结晶已被融化。此温度对应于物质的最小有序状态。 24. 1.3 应用 25. 26. 由于 PET 具有优良的物理性能，易于加工，因此应用广泛。不同的应用及相关技术要求特定的粘度等级。粘度不同，分子重量也随 之不同。 27. 28. 特性粘度与分子重量相对应。按特性粘度不同 PET 分为均聚物和共聚物。简言之，均聚物和共聚物有以下区别：均聚物，单一重复 单元。共聚物，一般有二种不同的重复单元。共聚物较均聚物结晶慢，可用于某些特殊方面，如热灌装瓶和多次用瓶。共聚物 PET 产生的乙醛比较少，所以适用于瓶装矿泉水。 29. 30. 2.PET 的双轴取向 31. 32. 2.1 概述 33. 34. 分子取向是大分子链有序重排的结果，通常在适宜温度下受拉伸力的影响，分子重排有利于提高材料的物理性能。在低温（TG 左右） 下拉伸和吹气，小瓶坯在径向和轴向受到拉伸，分子在两个方向上进行取向排列（即双轴取向）。 35. 36. 2.2 PET 的双轴取向（半结晶聚合物） 37. 38. 自然条件下，PET 半结晶聚合物由结晶区或球晶区随机分布的无定形相组成。在温度略高于玻璃化温度（ Tg）时，PET 为高弹态， 由于拉伸，形成分子取向。 39. 40. 在 PET 不同聚集态下，因拉伸不平衡而产生不同的效果；不同效果的混合决定了材料的最终性能。 41. 42. ◎ 无定形相 43. 44. 拉伸使大分子或结晶区大分子的二级联结点上的链段产生部分取向，材料变得比较有序。 45. 46. ◎ 结晶区 47. 48. 在拉力方向上，拉伸速度促进了结晶的形成。这种结晶具有与球晶的不同的结构特点，是静态的或热稳定的，在相邻分子链拉到一 起时形成结晶。并且对 PET 而言，相邻分子链的苯环相互吸引排在一起。这种结晶叫做诱导结晶，系拉力引起的结构变化。 49. 50. 无序相和结晶相的混合效果产生了一个有规律的最终结构，直接影响到半结晶聚合物中由于分子的取向而形成的微晶数量。这就要 求在为了取向而受拉伸之前结晶的程度尽可能低。因此 PET 瓶坯在注射模塑后必须凝固在无定形成状态下。 PET 瓶坯的双轴取向 宏观状态的转变 双轴取向从根本上改变了材料的性能。在加热之后，最初无定形状态下的瓶坯变成高弹态，即如橡胶一样。在双轴拉伸以后，大分子链 的取向产生结晶。吹瓶后，材料像固体一样坚硬，因此发生了状态转变。状态转变是由于临界变强化限度引起的。在硬变强化限度范围 以内，塑料流动性具有高度双向的特点，增加了 PET 的内部应力。 应变强化系数 由于拉伸最终总要超过应变强化限度，以得到固态响应，从而影响诱导结晶，保证瓶体的壁厚均匀。一旦接近应变强化限度，应变以幂指数形式增加。实际上，应变强化的开始取决于最大应变值，即固有应变率限度（ λ n）。 Sidel 公司通过瓶坯的自由吹瓶研究，证明λ n 取决与材料固有的粘度和瓶坯温度。另外，圆柱形的瓶坯在径向较在轴向更容易拉伸 ，即径向的固有应变率大于轴向的固有应变率，导致在轴向优先取向，而轴向的取向取决于材料特性粘度。 PET 瓶坯的自调节作用 瓶坯上的应力分布使瓶坯各部分产生正交各向异性的扩展。这种扩展由应力-强化系数决定。在拉伸杆和高压的共同作用下，瓶坯刚刚开 始变形时，最薄弱的环节是最热的或壁最薄的地方，从这里最先开始发生变形。当大到了应变强化限度时强度局部增加，因为产生了诱导结晶。一旦变形区域做自调节超过了未变形区域的