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不同种类usy沸石的制备及汽油合成 近年来,石油资源消耗日益频繁,对燃料和化工的需求日益增长。随着环保法规越来越严格,炼油厂面临着巨大的压力。为了解决这些难题,亟需寻找石油替代资源来缓解石油资源短缺的危机。在众多的可再生能源中,具有优良的性质的植物油 目前催化裂化装置普遍采用的分子筛催化剂,USY沸石是催化裂化工艺的主要活性组分,具有较好的汽油和柴油收率。文献 本文通过研究植物油的催化裂化性能,详细研究了USY沸石介孔体积对植物油裂化产物分布及汽油族组成和辛烷值的影响,为植物油作为车用燃料的高效利用提供了新的思路。 1 实验材料和方法 1.1 实验材料 NaY 1.2 usy泡沫的制备 五种USY沸石样品的制备步骤如下所述。 USY 1.3 催化剂的制备 催化剂Cat 1.4 pertpowder型 X射线衍射仪(XRD),荷兰PANalytical X′PERT POWDER型;X射线荧光光谱仪(XRF),荷兰PANalytical Petro-AxiosmAX型;低温氮气物理吸附仪(N 1.5 催化裂化能力 采用昆仑永泰公司固定流化床装置评价植物油的催化裂化能力。催化剂装填量为200g,剂油比为6,反应温度为480℃。将筛好的催化剂装入反应器中,通入N 1.6 汽油烃类组成分析 采用实沸点蒸馏器将液体产物切割出汽油馏分,采用PONA分析法分析汽油产品的烃类组成。仪器型号为:美国VARIAN公司CP-3800型气相色谱。 2 结果与讨论 2.1 usy沸腾石的性能 2.1.1 usy沸石的物理性质和元素组成 图1集中展示了五种USY沸石的XRD谱图。结果表明,五种USY沸石的衍射峰与NaY标样的峰形一致,均归属于FAU型沸石,峰形保持完整,并且无杂晶峰出现,说明USY沸石骨架结构保存较好。USY沸石的物理性质数据和元素组成集中汇总于表1。结果表明,经过改性后的五种USY沸石具有接近的骨架硅铝比,其中USY 2.1.2 usy泡沫结构的性能 五种USY沸石的孔径分布图如图2所示。USY沸石的织构性质数据见表2。结果表明,USY 2.1.3 usy沸腾石的酸性质 USY沸石的NH 2.1.4 usy沸腾石的硅磁数据 固体核磁技术准确快速、分辨率高,对被分析物质无损伤,对局部结构变化敏感,在沸石的结构研究中得到了极为广泛的应用。 2.1.5 usy沸腾石的铝磁数据 Al核磁共振表征是研究沸石中铝的结构和配位状态更为直接的手段。图5展示了五种USY沸石的 2.1.6 usy泡沫的微观性质 USY沸石的扫描电镜观察如图6所示,结果表明,USY 采用透射电镜观察五个USY沸石骨架中的介孔形貌及其分布情况,具体见图7。在USY 2.2 油压化和裂化的结果 2.2.1 催化剂的影响 催化裂化过程中,脂肪酸酯分子一般先发生初始裂化反应生成羧酸、烯酮、烯醛等大分子含氧衍生物。这些中间物种会在催化剂的酸性位上继续发生二次裂化、脱氧、聚合、环化、氢转移、异构化、芳构化等反应,从而生成汽油、液化石油气、小分子的烃类、CO、CO USY沸石催化剂会促进植物油中脂肪酸酯的初始裂化反应 介孔结构有利于提高反应收率,提高了汽油和柴油总收率,但是降低了汽油的辛烷值。简单地增加USY沸石的介孔体积并不可行,需要适度地增加介孔体积,同时保留较好的酸性,这样才能有利于植物油催化裂化反应。 氢转移反应在催化裂化过程中起到十分重要的作用,能够影响到产物分布和催化剂稳定性 经过实沸点蒸馏得到的汽油中烃类族组成包括烷烃(正构烷烃和异构烷烃)、烯烃、环烷烃和芳香烃。不同催化剂得到的汽油族组成见表6,汽油的指标见表7。结果表明,随着催化剂中USY沸石介孔体积的增大,正构烷烃收率仅有微弱的增加,异构烷烃和环烷烃的收率先有所增加而后降低,烯烃收率呈现增加趋势(增加了3.57wt%),这归因于催化裂化过程中柴油和渣油组分的 2.2.2 催化剂的影响 考察在四种不同介孔体积的USY沸石催化剂进行大豆油的催化裂化反应和汽油辛烷值的影响。催化剂装填量为200g,剂油比为6,反应温度为480℃,具体催化裂化产物分布如表8和表9所示。结果表明,随着USY沸石介孔体积增大,干气、液化石油气收率减少,汽、柴油总收率增加,氢转移指数下降。 汽油族组成数据见表10,汽油辛烷值及抗爆指数数据见表11。结果表明,随着催化剂中USY沸石介孔体积的增大,正构烷烃、异构烷烃、环烷烃、烯烃、芳烃收率均先有所增加而后降低。汽油辛烷值呈下降趋势。中等介孔体积的USY沸石催化剂Cat 3 大豆油催化裂化性能评价 采用催化裂化工艺,采用具有不同介孔结构的USY沸石催化剂开展了植物油催化裂化性能研究。 (1)采用两种硅铝比NaY沸石作为原料,结合酸处理、碱处理、焙烧和水热处理,制备出骨架硅铝比相近、但介孔体积逐渐增加的U

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