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脱除铅阳极泥中贱金属的预处理工艺选择 提出碱性NaOH体系分步氧化浸出和盐酸浸出相结合的工艺预处理铅阳极泥，在碱性分步氧化浸出过程中，实现As的氧化溶解和Bi等金属的氧化沉淀，然后用盐酸溶解碱性浸出渣中的Bi，使贵金属富集在盐酸浸出渣中。结果表明：无论碱性直接浸出或酸性直接浸出都不能有效分离铅阳极泥中的有价金属；改变烘烤温度、延长空气氧化时间和改变碱性加压氧化浸出温度都不能实现有价金属的分步分离。当双氧水用量大于0.2以后，碱性浸出过程As的浸出率达到92%以上，碱性浸出渣盐酸浸出时，Bi和Cu的浸出率分别达到99.0%和97.0%，且残余的As不溶解实现铅阳极泥中有价金属分步分离的目的。 铅阳极泥是粗铅电解精炼过程的副产物，主要含有Pb、As、Sb、Bi、Au和Ag等金属，是提取贵金属的重要原料。铅阳极泥首先经过预处理过程脱除部分贱金属，然后用火法熔炼或湿法溶解的方法富集并产出贵金属合金或粉末，最后经过精炼产出贵金属产品，主要包括预处理、火法熔炼、湿法溶解和贵金属提纯等4个部分，这些处理过程环环相扣，构成完整的阳极泥处理工艺，相对来说，预处理过程是决定铅阳极泥处理工艺优劣最为重要的环节。铅阳极泥预处理过程一方面是脱除Bi、Sb和Cu等金属富集贵金属，另一方面是转化铅阳极泥中贵金属的赋存物相，常用的预处理方法有焙烧盐酸浸出和控电位氯化浸出等，这些方法依然存在设备腐蚀严重、金属回收率低、贵金属溶解分散和环境污染等问题，相关研究主要集中于精细化控制和提高金属回收率等方面。近些年，铅阳极泥成分越来越复杂，尤其是As、Bi和Cu含量的增加，对铅阳极泥预处理方法特提出了更高要求，因此，开发合理和有效的预处理方法尤为迫切。借鉴相似领域的研究经验，碱性体系浸出方法被用来分离铅阳极泥中的贱金属，蔡练兵和杨跃新提出用空气氧化方式强化NaOH体系铅阳极泥的浸出过程。熊宗国采用加压氧化的方式强化铅阳极泥的碱性脱神过程，As的浸出率可以达到95.35%。刘湛等采用NaOH溶液循环浸出阳极泥中的As,这些研究都取得了一定的效果，但是未曾研究碱性浸出过程和后续处理过程其他金属的走向与行为，限制该方法的工业化应用。通过研究铅阳极泥在碱性体系和盐酸体系浸出过程中的金属溶解行为，结合不同强化方式的影响，本文作者提出采用碱性分步氧化浸出和盐酸浸出相结合的工艺预处理铅阳极泥，研究结果对于铅阳极泥预处理工艺的改革有积极的促进作用。 1实验1.1实验原料 实验原料为国内某铅冶炼厂的铅阳极泥，其主要成分见表1。主要试剂NaOH、HCl和H2O2均为分析纯，氧气纯度为99.9%。 表1铅阳极泥主要化学成分 Cu Bi Pb Sb As Sc Au Ag 0.65 36.80 12.67 14.20 6.30 0.015 0.02 335 为了研究铅阳极泥中各金属的存在形态，其XRD谱见图1。从图1可以看出，铅阳极泥中可以检测出的物相主要有(Bi2O3)0.2(BiF3)0.8、Ag3Sb和Ag，其余的元素形态均无法显示，原因可能是由于铅阳极泥中大多数金属元素没有品型，在X射线扫描时不能产生仪器可识别的衍射线，故不能检测出相应金属的物相。所以，对铅阳极泥中Bi、Sb和As的存在状态进行化学物相分析，结果见表2。 铅阳极泥中Bi、Sb和As的物相分析结果!￥11船阳极湿的XRD谱 Phase- Massfraction/% Bi As Sb Sulfide 031 0.021 0.15 Oxide 34.52 L30 9.63 Metal 049 — 4.32 Compound L48 4.76 0.10 Other 一 0.219 — lotal 36.80 630 1420 Massfraction/%Phase Bi As Sb Sulfide 031 0.021 0.15 Oxide 34.52 L30 9.63 Metal 0.49 4.32 Compound L48 4.76 0.10 Other 0.219 lotal 36.80 630 14.20 由表2可以看出，铅阳极泥中的Bi、As和Sb分别主要以硫酸盐、化合物和氧化物等物相存在。 1.2实验方法 为了实现从铅阳极泥中脱除贱金属和富集贵金属的双重日的，通过研究铅阳极泥在碱性溶液和盐酸溶液中金属的溶解行为，选择合理的预处理工艺，所采用的浸出方式较多，重点介绍碱性加压氧化浸出的实验过程与装置示意图。铅阳极泥的碱性加压氧化浸出实验是在250mL的不锈钢反应釜中进行，首先配制实验要求体积和浓度的碱性溶液并加入到反应釜内胆中，然后加入一定质量的铅阳极泥并拧紧螺母，开动搅拌器至指定转速，打开氧气瓶开关，调整减压阀门至指定压力，缓慢通入氧气5min，以排出釜内残余的空气；排气结束后关闭通气阀门同时升温，当达到指定温度