金属元素在水溶液中的反应类型.docVIP

11.4金属元素在水溶液中的反响种类 无机反响基本上可分为两大类：酸碱反响和氧化复原反响。广义的酸碱反响为不发生电子转移的反响，如积淀反响，水解反响，配位反响，缩合反响。另一类氧化复原反响则为电子发生转移的反响，现将各种反响及其反响规律进行纲要的总结。 金属离子的积淀反响 金属离子与很多阴离子能生成难溶物积淀，除纯真的积淀反响（如Ag+＋Cl-→AgCl↓），它的生成与溶解由Ksp决定外，很多灾溶物的生成与溶解都与pH相关。如氢氧化物积淀，弱酸盐积淀。也与溶液中配位剂，氧化剂的存在相关。 金属离子与碱反响 - 金属离子在溶液中激烈水化形成水合离子，作为弱酸，如加入OH离子，它们便失掉H+离子，生成氢氧化物。 最后获得不带电荷的四水合二氢氧化物（H2O分子以很弱的偶极相连）它们往常是积淀（简化为M（OH）2）。有些氢氧化物积淀可进一步溶于过度碱中，变成带负电荷的配离子。 有些氢氧化物能溶于氨水，如 按周期表中金属阳离子与氢氧化钠溶液或氨水反响生成氢氧化物可分红下边几组；（图11—7） A组：H、IA族、Ba的氢氧化物可溶。 B组：Ca、Sr形成白色较难溶的氢氧化物，生成的积淀较少，且较慢。 C组：Mg，Sc，Ti，V，Bi形成白色不溶氢氧化物（除Mg（OH）2，Sc（OH）3，Ti（OH）4，Bi（OH）3  V（OH）3绿色外）， D组：Cr、Mn、Fe、Co形成不溶氢氧化物，低氧化态在空气中转变成高氧化态，Cr（OH）2（黄一棕）变成绿色Cr（OH）3（见F组）；Mn（OH）2（粉色）变成棕色MnO（OH）2Fe（OH）2（浅绿）变成暗棕色Fe2O3·nH2O；Co（OH）2（红色）变成棕色Co2O3·nH2O E组：形成不溶氢氧化物，溶于过度NH3·H2O中形成配合物，除Zn， F组：白色不溶氢氧化物（除Cr（OH）3灰绿色），溶于过度氢氧化物成无色溶液，除Zn外，本组不溶于NH3·H2O。 图11-7氢氧化溶解度和周期表 由上可知，除碱金属及钡的氢氧化物为可溶外，其他均难溶。Be，Zn，Al，Ga，Cr，Ge，Sn，Pb，Sb，Cu的氢氧化物有两性，它们的酸性较显然，易溶于 稀的强碱，而Cu（OH）2的酸性较弱，只好在很强的浓碱里才明显溶解，即它们溶于碱的pH值不一样，比如酸性较强的Al（OH）3在pH10.6时已开始溶解，而酸性轻微的Cu（OH）2只好在浓度为6mol·L-1的碱里才明显溶解，大部分如上所示有显然两性的氢氧化物也只在pH值超出13时才溶解，这一性质可用于离子分别，应该注意的是：构成两性氢氧化物的金属元素为两性元素，所以，它们在水溶液 + 中存在的形式除阳离子（Mn）外，还有含氧阴离子（羟基酸根或含氧酸根阴离 子）。因为两性氢氧化物都是弱酸，所以作为它们对应的盐（羟基酸盐）都是易水解的。 金属离子与硫化氢反响 碱、碱土金属硫化物是可溶的，溶液中激烈水解。Al3+、Cr3+、Fe3+的硫化物在水中完整水解形成氢氧化物积淀。其他金属硫化物都难溶，绝大部分有颜色。因为它们的溶解度不一样（Ksp不一样），故各样金属阳离子与H2S作用，生成硫化物的反响完整程度不一样。 表11—3M2+和H2S（K1=9.1×10-8，K2=1.1×10-12）的反响K值 由上表数据可知，生成CuS、CdS、HgS的反响极为完整，而生成ZnS的反响不完整，生成MnS、FeS的反响较难发生。ZnS、MnS、FeS它们溶于稀酸，需在微碱性介质中才能反响完整，而CuS、CdS、HgS不溶于稀酸，反响完整，它们溶于氧化性酸。利用积淀硫化物pH的不一样，能够分别去除重金属杂质离子。 其他难溶弱酸盐也可用弱酸的解离常数和溶度积常数的关系式K=K1K2（H2A）/Ksp（MA），（式中H2A为弱酸，MA为弱酸盐）来判断积淀的生成和溶解。 金属离子与碳酸盐反响 金属离子和Na2CO3反响或生成正盐积淀，或生成碱式盐积淀，或生成氢氧化物积淀。终究生成什么？按理可依据它们的溶度积来判断，但因为碱式盐的溶度积，当前很难找到，我们能够依据氢氧化物和溶度积值作大概判断。设取 -1 -1 MCl溶液混淆，混淆后（产生积淀前） 2 3 2 -1 -1 2 3 2 2 3 [CO 2- ]≈0.10mol -1- -3 -1 3 [M2+][OH-]2=2.0×10-6 [M2+][CO3 2-]=10-2 -2 ，而M（OH） -6 ，则生成MCO。周期表中ⅠA、 3 2 3 ⅡA（除Li、Be、Mg）族金属离子在溶液中不水解，大部分氢氧化物易溶，溶解 度较小的氢氧化物的 －6 CaCO等。若MCO的 3 3 Ksp10-2，M（OH）2的Ksp＞10-6，则生成碱式碳酸盐积淀。除ⅠA、ⅡA的Ca、Sr、Ba外，大部分金属元素Be、Mg、Mn、Fe、Co、N