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固相萃取-气相色谱法测定水中胺鲜酯残留量 氨基乙酰胺是一种新型和广泛的植物生长促进剂。1.40mgkg-1硝基乙酰酯对各种植物有调节、控制和促进生长，具有高活性、低毒、无菌，可与其他农业材料兼容的特点。 关于胺鲜酯的测定方法报道较少,主要为采用气相色谱法测定原药中胺鲜酯的纯度,而对环境样品中胺鲜酯的残留分析方法目前少见报道。由于胺鲜酯极性较强,且易溶于水,同时也可溶于甲醇、丙酮等有机溶剂,因而水样中胺鲜酯的提取尤其困难,难以采用传统的液-液振荡萃取法。固相萃取(solid phase extraction,SPE)法处理样品虽然具有回收率高、净化效果好、溶剂和试样用量小、操作简单等优点,对水中大多数非极性和具有一定极性的化合物也有理想的提取效果,但用于强极性物质的提取报道较少。为此,笔者较为详细地研究了利用SPE提取水样中水溶性物质胺鲜酯的处理方法,比较分析不同 SPE小柱的性能及其优化条件,结合气相色谱法(GC-FID)建立了水样中胺鲜酯残留分析方法,并进一步对胺鲜酯光解特性进行研究。 1 材料和方法 1.1 水生动物柱、水用途小柱、uage-9-亚朗小柱、水-200氮吹仪、水生物固沙剂 CP-3800气相色谱仪/FID检测器(美国Varian 公司),Supelco 固相萃取装置(美国Supelco 公司),C18小柱、florisil小柱、OasisRHLB小柱,MG-2200氮吹仪(EYELA,上海爱朗仪器有限公司),DA-6标样(质量分数98%,广州植物龙生物技术有限公司);甲醇(色谱纯,德国MERK公司)、二氯甲烷(分析纯,国药集团化学试剂有限公司),光化学反应装置(国家环境保护总局南京环境科学研究所研制,光源为氙灯),紫外强度仪(上海顾村电光仪器厂),照度计(上海嘉定学联仪表厂)。 1.2 测试方法 (1) 小柱和液柱 先用 3 mL 甲醇浸润固相萃取小柱15 min 使其活化,再用 3 mL 纯净水通过小柱;将水样以 5 mL·min-1流速通过经活化的小柱进行萃取;最后以二氯甲烷为洗脱液洗脱目标物,定容待测。 (2) 光解装置的试验 配制一定浓度的胺鲜酯水溶液于石英光解反应管中,盖紧,将光解管置于光化学反应装置中进行光解试验。整个光解试验期内保持隔离其他光源,以减少对试验结果的影响。 (3) 柱温和流速 进样口温度250 ℃;氢火焰检测器(FID),检测器温度280 ℃;色谱柱:CP 7625,10 m×0.53 mm×0.70 mm;柱温:80 ℃,保持 2 min,以 50 ℃·min-1上升至 200 ℃,保持 4 min;载气N2流速25 mL·min-1,H2流速30 mL·min-1,空气流速300 mL·min-1;不分流进样1 μL。 上述条件下,胺鲜酯色谱保留时间为4.01 min,标准样品的色谱峰见图1。 (4) 标准曲线及线性范围 配制0.50～50 mg·L-1胺鲜酯标准溶液(溶剂为二氯甲烷),在上述色谱条件下,测定相应的色谱峰面积,以峰面积对浓度拟合,得定量线性方程y=4.414 5c-4.569 1, 相关系数为0.999 6(P0.01)。其中:c为样品溶液质量浓度,mg·L-1;y为相应的色谱峰面积,cm2。 2 结果与讨论 2.1 萃取效率和相组成 按固定相性质不同选取环境样品分析中常用的3种SPE小柱:C18小柱、florisil小柱和OasisRHLB 亲水-亲脂平衡小柱。3 种小柱的性能见表1。 配制质量浓度为 10 mg·L-1的胺鲜酯水溶液,各取10 mL分别过上述3种SPE小柱,加 6 mL二氯甲烷洗脱定容后测定求得C18小柱、florisil小柱、OasisRHLB小柱对水中胺鲜脂的萃取率分别为8%、13%和96%。可见OasisRHLB小柱表现出极强的吸附能力,其萃取效率远高于C18小柱与florisil小柱。 C18小柱内的硅胶填料极性相对较弱,对非极性化合物有较高的吸附容量;florisil小柱内的硅酸镁填料极性较C18小柱强,适用于具有一定极性化合物的萃取。这2种小柱对强极性胺鲜酯的萃取率都较低。OasisRHLB小柱内的填料是亲水-亲脂型水可浸润性反相剂,它由亲水性N-乙烯基吡咯烷酮和亲脂性二乙烯基苯以一定的平衡比例聚合而成,适用于不同极性化合物的提取。OasisRHLB以其特别的“极性钩”为强极性物质提供了优异的反相保留容量,相对保留容量较传统硅胶基质SPE吸附剂(C18)高几倍。因此,OasisRHLB小柱对强极性胺鲜酯具有较强的吸附作用, 适用于水样中胺鲜酯的提取。 2.2 uaaserldb小柱对胺鲜酯萃取效率的测定 保留容量是指 SPE 小柱固定相吸附待测物质的最大容量,与样品中待测物质浓度和上样体积有关。配制2.5和25 mg·L-1胺鲜