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钴与人体健康
钴(co)是人体所必需的养分。在元素表的第一组和第二组中,原子序数为27,原子质量为58.93。近年研究表明,钴与人体健康有着密切的关系,心血管疾病与患者体内的微量元素钴长期缺乏有关,而治疗心血管疾病的常用中草药黄芪、玉竹等钴含量均较高,适当饮茶能预防心血管疾病,但过量摄入钴也能造成危害。所以钴是环保工作中常测项目之一。由于钴在环境等样品中含量较低,所以微量元素钴的分析方法一直是分析工作者的研究课题之一。本文就国内近年来对微量元素钴的分析方法研究进展作一综述。
1 样品的制备方法
陈祥友等采用5-Cl-PADAP-Co(Ⅱ)分光光度法分析了茶叶中钴的含量,并对茶叶汤和茶叶梗进行分析,发现茶叶中钴元素较高,认为饮茶是人们提高营养元素钴的途径之一。徐勉懿等研究了钴与3,5-二溴-PADAP显色反应,发现钴浓度在0~16 μg/25 mL时符合比耳定律,表观摩尔吸光系数为1.33×105,近30种离子不干扰测定,用该法测定了铜铁废水和vitamin B12中钴含量获得满意结果。朱展才根据在氨水与聚乙烯醇(PVA)存在下,痕量Co2+对水中亚甲蓝的褪色反应有抑制作用,建立了一种高灵敏度(5×10-11g Co2+/mL)测定痕量钴的方法,测定范围0~1.00 μg Co2+/25 mL,用于水中Co2+的分析,结果满意。吴长琪等研究了以5-Br-PADAP为显色剂、氟化铵为助络合剂测定水中微量钴的方法。在H2SO4介质中存在NH4F时,5-PADAP-钴形成稳定的紫红色络合物,可以比色定量;测定波长590 nm,线性范围0~10.0 μg/25 mL,直接法测定最低检出限为0.036 mg/L,浓缩法测定钴最低检出浓度为0.0014 mg/L,直接法测定高中低三种浓度水样RSD均为5 %,高浓度加标回收率98.0 %~102.4 %,低浓度为97.6 %~104.0 %,浓缩法与直接法相对误差为5 %,浓缩法加标回收率为96.0 %~103.5 %;用此法测定泉水、井水、自来水、清洁河水中微量钴的回收率为97.8 %~104.7 %。高素英等以NH4F为助络合剂,在H2SO4介质中,5-Br-PADAP选择性地与Co2+络合成稳定的紫红色络合物比色定量,实验最佳波长为590 nm。NH4F液1.0 mL加入2.0 mL H2SO4即可消除Cu、Fe、Ni等金属离子的干扰,5 min即可完成显色;水样20 mL时,测钴最低检出浓度为0.015 mg/L,回收率为97.6 %~104.0 %。陈天安等对5-Cl-PADAP法测定水中钴时亚磷酸干扰与排除进行了研究,6次测定1.0、9.0 μg的钴标准溶液,其线性范围回收率在97.83 %~99.87 %,RSD=0.28 %~4.28 %。董慧茹应用溶剂浮选原理,用孔雀绿作捕收剂,与Cu(SCN)-、Co(SCN)-生成稳定的疏水三元络合物沉淀,当氢气通过浮选池时,沉淀附着气泡上升,并溶于有机相甲苯中,取其有机相进行光度分析可测定10-9级Cu和Co,富集比为40;用正交实验法确定了pH、NH4SCN捕收剂的最佳值,研究了待测金属离子络合物与吸收光谱颜色稳定性、干扰元素的影响、适于测定的浓度范围和方法精密度。史美强等用Co-Cl-PADAP比色法测定了水和废水中微量钴,以试剂空白为参比、用2 cm比色皿、测定波长570 nm,测定了吸收度,计算得到一次直线回归方程:y=0.151+2.0×10-4x(r=0.9998)。
2 分析方法及结果
王淑俊采用HNO3-H2O2消化体系,原子化温度选择2500 ℃,积分10 s测定,标准曲线在0~30 μg/L范围内呈线性,检测限为0.5 μg/L,RSD为5.8 %,回收率为95 %~99 %,常见元素对分析均不产生干扰。董立平用流动注射法与AAS法联用对环境水样及动物组织牛肝中痕量钴进行了分析,并对Co2+与吡咯烷-硫代氨基甲酸铵铁(AFDC-Fe)产生共沉淀的最佳条件进行了选择试验;分析速度为72次/h,样品消耗量为1.1 mL,AAS法测定钴的灵敏度提高42倍,最低检出限为1 μg/L,20 μg/L含量水平Co2+测定RSD为2.3%(n=11),测定河水、自来水中钴的回收率为97.9 %和101.0 %,测定动物组织牛肝标准参考物(NBS 15770)中钴的测定结果与标准值一致。王子树等研究了混合螯合剂活性炭柱式法对天然水中痕量元素的富集洗脱条件,提出了微量进样火焰AAS法测定天然水中Co2+等元素的方法;方法回收率在90%~108%,方法检测限经100倍富集后Co2+为0.61 μg/L。彭珊珊等采用Z-8000型偏振塞曼AAS法对大豆中Co2+等微量元素进行了分析,方法回收率为97.5%。戚玲等用配三胺螯合纤维滤纸富
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