杨树叶衍生生物质碳的制备及其电化学性能研究.docx

? ? 杨树叶衍生生物质碳的制备及其电化学性能研究 ? ? 杜晓桐，郭东轩 杨树叶衍生生物质碳的制备及其电化学性能研究 杜晓桐，郭东轩 （齐齐哈尔大学 化学与化学工程学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006） 以廉价的KOH为活化剂，将杨树叶前驱体转化为有序的多孔碳（HPC）。用HPC组装的对称超级电容器表现出优异的电化学性能。HPC-4-500的比电容非常高，可以达到305F/g，拥有着良好的倍率性能。结果表明，HPC电极具有优异的电化学性能。因此，HPC将是一种适用于超级电容器应用的廉价活性材料。 超级电容器；活性碳；生物质碳；杨树叶 随着全球人口基数的上升，化石资源消耗越来越大，并且燃料燃烧造成的污染越来越严重，同时伴随着全球变暖等问题，开发寻找可再生能源已经成为各个国家重中之重的问题[1-3]。如今，太阳能、水能、风能、潮汐能等被广泛地运用到生活中。但是这些能源依旧有着诸多的局限性，比如在没有阳光的条件下太阳能无法使用，而由于所在区域自然条件不同，水能和风能以及潮汐能所能运用的范围也不同。这种区域局限性造成个别地方可用能源依旧非常匮乏，无法广泛使用。因此开发可用度高、局限性小并且高效、环保、绿色的新型能源依旧是急需解决的难题。超级电容器作为一种新型储能设备，备受科研工作者关注[4,5]。研究发现，超级电容器的功率密度和能量密度要优于普通蓄电池[6]。超级电容器电极材料大多为碳材料，并且商业活性碳占主要地位。但是商用活性炭有着诸多难以避免的缺点，例如电导率较差[7,8]。基于此，我们需要寻找比表面积较高、孔径分布合理以及导电性优异的材料提高离子和电子的传输速率，以此满足材料利用率高和高比电容的要求。 生物质能是一种可再生能源，它通过叶绿素进行光合作用，吸收太阳能后，以化学能的形式将太阳能储存在生物质中。生物质能来源极为广泛，动植物的所有能源物质都是生物质能，如水生植物和油料植物、动物粪便和人类粪便、农作物及其废弃物、木材及其废弃物、农产品加工业废弃物等。所有生物质材料在加工过程中所产生富含碳元素的多孔固体颗粒就是生物质碳[9, 10]。这种颗粒材料有许多优点，比如含碳量较高、孔隙结构丰富以及比表面积较大。因此它是一种多功能材料，还可以改良土壤，提高土壤肥力，吸收重金属和有机污染物。通常，不同前驱体和不同条件下获得的生物质碳有不同的物理化学性质，但也有许多相似之处：其中碳、氢、氧、氮是生物质碳的主要成分。除了含有高含量的元素碳外，氮、钾、钙、镁和磷的含量同样也很高，生物质碳的pH值一般为5～12，呈碱性。并且pH值随着制备的热解温度的升高而增高。碳酸盐是生物质衍生碳碱性物质的主要存在形式，由于生物质碳表面存在大量的—COO—(—COOH)或—O—(—OH)，因此含氧官能团是碱性物质除碳酸盐形式之外的另一种形式。正因为这些含氧官能团的存在致使生物碳有较好的吸收特性、亲水疏水性及酸碱的缓冲能力[11,12]。生物质碳还有较高的阳离子交换能力，这是因为含氧活性基团在生物质衍生碳表面带负电。生物质衍生碳的孔隙结构丰富，而且孔隙率决定其比表面积的大小。一般情况下，生物质衍生碳比表面积随着热解温度的增高而相应的增大。复杂丰富的孔隙结构以及表面官能团让生物质碳具有独特的持水性[13,14]。由于生物质衍生碳具有上述优点，引起大量学者对其进行研究。例如，国内外学者以丝瓜络[15]、柳絮[16]和头发[17]作为碳源，经过高温碳化与活化过程可以制备分层多孔碳，均表现出优异的电容性。 杨树叶作为可持续利用的碳前驱体，具有资源丰富、抗寒性强和分布地域广阔等优点。杨树叶衍生多孔碳在各个领域应用广泛。然而杨树叶衍生多孔碳在超级电容器领域的应用却鲜有报道。本文提出一种连续碳化法以廉价的KOH为活化剂将杨树叶前驱体转化为分层多孔碳（HPC）。所制备的杨树叶衍生碳具有丰富的电化学活性位点、短的电荷/离子扩散通道和高电导率。结果表明，HPC电极具有优异的电化学性能。因此，HPC将是一种适用于超级电容器应用的廉价活性材料。 1 实验部分 1.1 实验药品、试剂及实验仪器 实验所用KOH为分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司，所用HCl购自天津市富宇精细化工有限公司，去离子水为自制。使用上海辰华有限公司生产的CHI660E电化学工作站进行电化学测试，借助德国的D8 Focus X-射线衍射仪（XRD）测试材料的物相组成，采用日本S-4300场发射扫描电子显微镜（FE-SEM）研究材料的微观结构，采用美国DRX激光拉曼光谱仪分析材料的石墨化程度。 1.2 电化学测试 电极使用泡沫镍作为集流体，将样品、导电炭黑与聚四氟乙烯按8∶1∶1的质量比混合，活性物质质量约为10mg。使用电解液为6mol/L KOH组装三电极系统进行电化学循环伏安（CV），恒电流充放电（