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浅谈生物质精炼的现状及发展趋势 资源和能源问题是世界上的一个普遍问题。据有关专家预测,若按当前经济发展速度对资源和能源的需求,地球上已探明蕴藏的可开采使用的煤、石油和天然气将分别在200年、40年和60年内耗尽。从可持续发展的角度看,只有将人类对资源和能源的需求逐步转移到生物质资源上,才能从根本上解决问题。据世界能源部门资料统计,地球上,每年绿色生物量的增加约为1170亿t,相当于400亿t石油,其中800亿t分布在森林中,其余分布在草原、荒原、田野、沼泽及荒漠中。木质纤维原料因其具有可再生性和绿色环保的优点越来越引起人们的重视,由此从石油精炼(Refinery)引出了生物质精炼(Biorefinery)的概念。 生物质精炼主要是针对可再生的植物资源而言的,是指将其中的生物质(木素、纤维素和半纤维素)经过一定的处理转化成燃料、电热能和高附加值的化工产品等。目前国内外对生物质的应用主要体现在能源作物、燃料乙醇、生物柴油、生物质电能、沼气、生物质材料等几个方面。 全球的资源短缺与能源危机给制浆造纸行业也带来了巨大的挑战,同时也提供了发展的契机。众所周知,制浆造纸工业是生物质资源的巨大消耗者,因此生物质精炼必然可以与制浆造纸工业广泛结合。通过发展生物质精炼可以将传统的化学浆厂变成一个浆纸——生物质精炼联合加工厂,这样除了生产浆料以外,还可以从废液或预处理液中提取半纤维素和木素等生物质成分,通过转化进一步生产高附加值的产品如乙醇、碳纤维、聚合物、煤油和生物柴油等。 例如:在传统的碱法制浆过程中,分别占木材原料质量约20%和30%的半纤维素和木素会溶解而进入制浆黑液,这些黑液通常是通过碱回收系统被燃烧,以生产蒸汽、电能和回收氢氧化钠及硫化钠。但其中半纤维素的热值比较低(13.6MJ/kg),如果不是将其燃烧,而是将这些半纤维素转化为新的生物质产品如乙醇、聚合物等则可以大大提高其附加值。 结合制浆造纸而研究的生物质精炼方式主要有:蒸煮前预处理提取半纤维素、半纤维素水解发酵生产乙醇、黑液中生物质的回收利用、黑液气化、从塔罗油中提取资源等。 1 生物质预处理 传统的化学法制浆一般是直接蒸煮原料,这样原料中的生物质尤其是半纤维素大部分进入制浆废液而被浪费掉,从而忽略了半纤维素作为生物质资源的潜在价值。例如:半纤维素可以通过水解发酵生产燃料乙醇,也可以用作造纸助剂等。因此,可以考虑在削片和制浆工段之间采用条件比较温和的预抽提方法分离出纤维原料中的一部分半纤维素,然后将此半纤维素水解发酵制得乙醇或直接提取乙酸等化学品。据预计,如果美国所有硫酸盐浆厂采用这种方法,每年可生产90.92亿L乙醇和27.28亿L乙酸。在没有价格补贴的情况下,生产乙醇和乙酸所带来的年收入估计分别为40亿美元和24亿美元。 在生物质转化过程中,已有的植物纤维原料预处理方法主要有:物理法、化学法及物理化学综合法等。 (1)常用的物理方法主要有机械粉碎、高温分解、高压液态热水法、微波处理、高能辐射等。 (2)化学预处理的方法主要有酸水解、碱水解、氧化脱木素、湿氧化法、臭氧法、有机溶剂法、生物预处理等。 (3)物理化学相结合的方法主要是几种爆破制浆方法,如:蒸汽爆破法、液氨爆破法、CO2爆破法等。 以上诸多方法中,由于机械粉碎法破坏纤维结构;高温分解与高压液态热水法涉及200℃以上高温;微波处理和高能辐射法投资昂贵,因此这些方法不适合应用到制浆造纸工业中。氧化脱木素、湿氧化法、臭氧法、有机溶剂法、生物预处理、爆破法等预处理方法虽然也有应用,但由于都存在不同程度的局限性而难以在制浆造纸工业中得以大规模的应用。 由于目前的化学法制浆工艺主要为碱法蒸煮,因此蒸煮之前的预处理采用碱抽提的方式可以与后续的碱法蒸煮相容,预处理后回收的碱液还可继续用于后续的碱法蒸煮过程中,从而可以达到资源的充分利用。 2 半纤维素原料的转化 目前工业上利用生物质转化生产燃料乙醇的原料主要是农产品,如高粱、玉米淀粉等。但使用粮食存在着原料成本高和原料来源有限的问题,而采用木材、林产加工废弃物和农作物秸秆等可再生生物质资源则可以大大地扩展原料来源,因此,在制浆造纸工业中可采取蒸煮之前预处理的方式,将预抽提出来的半纤维素通过酸水解或酶水解转化为单糖,然后发酵制酒精的方式来达到生物质资源的有效利用。 但对提取的半纤维素进行转化前首先需要将其中附带的木素等物质分离出来,然后再将碳水化合物水解成单糖,由于木质纤维原料的结构及所分离出来的单糖都远比谷物复杂,因此其生物转化过程要比淀粉的转化困难得多。例如:传统的酿酒酵母和发酵菌(Saccharomyces cerevisiae,Zymomonas mobilis)很容易将葡萄糖发酵为乙醇,但却不能将木糖和阿拉伯糖发酵为乙醇;毕赤酵母和假丝酵母等(Pichia yeast,C