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广东省师范生粉尘中多溴联苯醚的测定 二聚苯醚是目前最重要的溴代阻滞剂之一，广泛添加到纺织、家具、建材、交通工具、电子、电工产品等领域。作为一种额外的阻滞剂，pbde很容易从产品进入环境。pbde在环境中通常是稳定的，具有长距离扩散、生物收集和通过链转化等性质。一些药理试验表明，pb多样性具有诱导生物体、内脏器官和神经发育毒性。五溴和八溴联苯醚相继被禁止在欧盟和美国其他地区使用。2006年，中国公布了《电子产品污染控制办法》，限制了这两种产品的使用。去年，欧盟将二氯联苯醚列入rohs禁令名单，但二氯联苯醚仍被广泛使用。 人体对PBDEs的暴露途径与对其它传统持久性有机污染物(如多氯联苯,PCBs)明显不同,食物摄入是人体暴露PCBs等传统持久性有机污染物的主要来源;而对PBDEs来说,越来越多的研究发现,室内灰尘可能是人体暴露PBDEs最主要的途径,如Lorber最近对美国人体内PBDEs的暴露途径进行总结,发现82%的暴露来自室内尘土,摄取途径包括直接摄入和皮肤接触.一些研究还发现,人体血清或母乳中PBDEs的浓度与室内尘土中PBDEs的浓度存在显著正相关.我国环境中PBDEs的研究主要集中于沉积物、大气和生物体,对于人体PBDEs的暴露研究也仅包括食物(特别是水产品)和空气吸入2种途径,对灰尘及其引起PBDEs暴露的研究极少.本研究采集了我国华南地区一典型污染区室内外灰尘样品,分析了灰尘中PBDEs的含量及组成,初步评估了人群通过这一途径的暴露水平,研究结果对了解这一地区尘土中PBDEs的污染状况和潜在风险有重要的意义. 1 材料和方法 1.1 电子废弃物装卸电子废弃物装卸地 灰尘样品采自广东省清远市郊一电子废弃物处理地.自20世纪90年代中期开始,包括各种废旧电脑设备、电视机、电冰箱、电缆线以及其它电子电器产品等国外“进口”废旧物资涌入该地区,据不完全统计,每年拆解出来的金属、废塑料、橡胶等再生原料达170万t,清远已成为我国最大的电子废弃物拆卸地之一.该地区的拆卸活动在早期以农民庭院式为主,现在为中小型厂房与庭院式并存,但处理方式依然较为原始落后(拆解,焚烧和酸洗等).笔者所在的课题组早期的研究发现该地区一些环境和生物样品已受到了一定程度的PBDEs污染. 灰尘样品采自电子废弃物处理地(约100 km2)的农民家庭中,其一个室内样品采自距处理区约10 km的村庄;样品采于2006年10月和2007年10月,包括室内和室外灰尘.样品的采集使用柔软的毛质刷子,采样前刷子用蒸馏水清洗干净、烘干再用正己烷清洗一遍、晾干、包于锡箔纸中.室内灰尘(n=24)主要采自桌面、门框或其他家具上,室外样品(n=15)采自窗台或一些室外器物表面.样品包于锡箔纸中,用密实袋密封后于干燥器避光储存待分析. 1.2 pbde同族体 PBDE标样,包括三溴代(BDE28)、四溴代(BDE66)、五溴代(BDE85、 99和100)、六溴代(BDE138、 153和154)、七溴代(BDE183)、八溴代(BDE196、 197和203)、九溴代(BDE206、 207和208)和十溴代(BDE209)共17种PBDE同族体,以及内标(BDE118和128)购自美国Accustandards公司;13C-BDE208 (内标)和13C-PCB141(回收率指示物)购自美国剑桥同位素实验室. 丙酮、正己烷、二氯甲烷经全玻系统蒸馏后使用.硅胶和氧化铝经二氯甲烷索式抽提、干燥和活化处理.碱性硅胶和酸性硅胶的制备详见文献.所用玻璃器皿用重铬酸钾洗液洗涤、450℃马弗炉烘烧,使用前,用溶剂荡洗. 1.3 索氏提取提取 灰尘样品过200目筛子,添加回收率指示物后,用丙酮/正己烷混合溶剂(体积比为1∶1)索氏提取48 h;抽提液旋转蒸发至1～2 mL、过多层硅胶氧化铝复合柱,用80 mL二氯甲烷/正己烷混合溶剂(体积比为1∶1)洗脱,洗脱液旋至1 mL左右,转至细胞瓶内,氮吹,加入内标,定容到200 μL.详细的流程可参考文献. 1.4 色谱条件和色谱柱 样品采用岛津气相色谱-质谱联用仪(Shimadzu GCMS-QP2010)进行分析,负化学离子源(NCI)和选择离子监测模式,载气为高纯氮,反应气为甲烷.三至七溴联苯醚的分离采用DB-XLB (30 m×0.25 mm i.d.×0.25 μm, JW Scientific) 色谱柱,柱流速为1.0 mL·min-1.八至十溴代联苯醚的分离采用DB-5HT (15 m×0.25 mm i.d.×0.10 μm, JW Scientific)色谱柱,柱流速1.5 mL·min-1. 使用l μL无分流高压进样;离子源温度为200℃,界面温度为280℃. 1.5 回收率:放空 每个样品都添加回收率指示物以监控整个处