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过渡态计算--实验报告 实验二 过渡态计算 一、实验目的 1、理解介于反应物和产物间的过渡态的定义及其特有的性质。 2、掌握用 b3lyp/6-31g(d,p)优化简单分子如 H2CO 和 HCOH 的几何构型。 3、掌握用逐点优化法寻找过渡态的初始几何构型的方法。 4、进一步掌握分子几何构型的判断，二面角的确定。 二、实验原理 1、The Hartree-Fock Approximation：对于多电子的分子体系，由于第 i 个电子与其余电子间的排斥能取决于所有电子的坐标，使这种分离变为不可能。但 可以在定核近似下将核的运动分离出去后，在固定的核势场多电子体系的能量本征方程。 ??????(??) 中近似求解 2、基组的定义：基组是用于描述体系波函数的若干具有一定性质的函数。在本实验中，使用 Gaussian 软件，用 B3LYP 方法。 3、6-31G（d,p)的定义：分子中从内层到价层的每个原子轨道使用一个 STO (Slater Type Orbital)，再对每一个 STO 用 3 个 GTO (Gauss Type Orbital)展开。 (这里 d: 对于除 H 原子以外的原子加一组 d 轨道（6 个） p: 对于氢原子加一组 p 轨道) 4、过渡态的定义：以量子力学对反应过程中的能量变化的研究为依据，认为从反应物到生成物之间形成了势能较高的活化络合物，活化络合物