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黄土中的植物生长调节剂 黄土是重要的古环境数据集的载体。他的研究引起了国内外科学家的关注，取得了许多成果。目前,可靠的年代研究是古环境研究的重要环节。例如,YD、Preboreal、8 200 aBP等突变事件,仅持续百年至千年,而突变过程往往只有几十年,准确测定这些突变事件的年龄往往需要借助高精度、高分辨率测年手段,传统的测年手段无法满足此类测年的需要,因此这些研究给出的年代框架往往是基于粒度年代模式或磁化率时间模型,或磁化率-太阳辐射调谐得出的。Porter 和 An(1995)根据洛川黄土中石英颗粒和粗颗粒组分的变化揭示出末次冰期中国黄土中保存有格陵兰冰心和北大西洋深海沉积物记录的6次寒冷事件。在没有更好的办法时,它们只能给出相对的年龄,但引出的问题是:(1)全球气候事件会同步变化;(2)不同的模型至少产生千年级或更大的年龄误差,由此带来许多不确定性以及空间对比上的误导。 精确、可靠的年代标尺,特别是14C年代标尺对近5万年以来黄土-古土壤中古环境信息的合理提取有很重要的研究价值。14C测年的可靠性在很大程度上取决于测年物质的可靠。黄土-古土壤序列的14C测年,因缺乏可靠的测年物质而受到限制。最常用的测年物质可靠性受到置疑,如黄土中的有机质,由于受现代根系和农业施肥等带来的现代有机碳污染,使得年龄偏年轻。因此,前人研究主要集中在可靠测年物质的选择和提取方法上。例如,在沉积环境稳定的黄土-古土壤剖面中,孢粉可作为可靠的测年物质,弥补了黄土中缺乏可靠测年物质的缺陷;在用NaOH溶液分离古土壤腐殖酸和胡敏素之前,先用有机溶剂提取单体有机小分子,能得到可信度较高的测年成分。这些可靠测年物质的发现和前处理方法的使用,大大推动了黄土14C年代学的发展。 1 人类活动的干扰 黄土-古土壤序列除了受到温度、水、地理位置和有机质与矿物基质相互作用等自然力的影响外,还受到人类活动的干扰, 造成测年样品的多源性和复杂性,从而为进一步深入研究带来了相当大的局限性。目前国际上在黄土14C测年的研究中,其测年的物质主要有有机质(腐殖酸)、花粉、蜗牛化石、木质样品等。以下主要针对上述几种测年物质做一评述。 1.1 土壤有机组分的分离与鉴定 土壤中腐殖质的积累过程是循环进行,表层腐殖质的循环周期平均为400 a,最大不超过1 000 a,土壤深层腐殖质的分解和形成过程比较缓慢。土壤被埋藏后,可溶态有机质的淀积作用等过程并没有停止。因此,土壤腐殖质的14C年龄实际是新老腐殖质组分的平均年龄。后期作用中变化较小的不溶性有机质(胡敏素),其年龄可能接近于土壤的发育时间。Scharpenseel和Schiffman在研究中发现,合理的土壤胡敏素年龄可以通过碱连续提取腐殖酸,或者6 M的HCl重复酸解之后得到。Gilet-Blein 等检验了这两种前处理方法后发现碱提取物得到的14C年龄根据提取时间长短和被处理土壤的特性而存在差异,连续酸解也许能分离最老的部分,但是所得的14C年龄仍然比地层的真实年龄年轻;同时还指出,如果碱提取法用于酸性土壤时,胡敏素所得年龄总是比腐殖酸的老,但是,对于碱性土壤关系则相反。Head等认为,酸碱法不能完全分离、提纯腐殖酸和胡敏素,仍有很大一部分年轻有机污染物残留其中,造成与真实年龄的偏差。 目前对于黄土-古土壤测年组分的提取,大多数实验室仍采用酸碱处理法。周卫健和Head 等认为在用NaOH溶液分离土壤腐殖酸和胡敏素之前,先用有机溶剂提取,除去一些单体有机小分子,并将其方法用于北庄村黄土-古土壤剖面。在古土壤序列底部,有机溶剂前处理法能成功提取可信度较高的测年成分,然而,在相同黄土剖面序列顶部分离出相同的化学成分得到的14C年龄却明显偏年轻,腐殖酸和胡敏素所得年龄和同层位陶器碎片所记录的历史年龄都不相符。因此,现有酸碱法和有机溶剂提取仍不能满足提取黄土-古土壤可靠有机组分的要求,应该进一步探索新的前处理方法。 黄土有机质的移动过程让黄土剖面成为了一个天然的色层分离柱,向下移动的有机质与黏粒结合成络合物,或被较老的腐殖质吸附,这部分有机质为碳水化合物、蛋白质、脂肪酸、烷烃类等物质。Wang等认为通过适当热解温度可以把低分子有机质和高分子有机质分开,因此,可以把土壤总有机质分为热解稳定部分(Py-R)和热解不稳定部分(Py-V) ,GCMS分析发现Py-V中所含的物质主要是碳水化合物和蛋白类等物质,而Py-R主要是抗微生物分解的木质素和脂类等化合物。基于前人的研究成果,我们采用热解对黄土-古土壤中的有机质进行分离,并对组分进行测年(表1) 。 没经过热解的全有机质里含有大量上部淋漓的不稳定小分子有机质,因而得到的年龄偏年轻;而高温部分是稳定的大分子有机质,可能代表地层沉积年龄。 1.2 分离性的构成 随着加速器测年技术的问世,使得孢