第九章 卤代烃 .pptVIP

第九章 卤代烃 第一页，共三十七页，2022年，8月28日 卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被子卤素（F、Cl、Br、I）取代的衍生物，它在自然界中存在极少，绝大多数是人工合成的。 比比皆是的聚氯乙烯制品，千家万户使用的冰箱中的致冷剂、防火必备的四氯化碳灭火剂等到，都是卤代烃。 卤代烃也是实验室中最常用的有机化合物，它经常起着从一种化合物变成另一种化合物的桥梁作用，是有机合成中经常用到的化合物。 人们在使用卤代烃的同时，也带来了严重的污染问题，六六六被禁用，DDT被取缔。近年来，科学家证明臭氧层空洞的形成与使用氟氯烃有关。 可见，只有掌握卤代烃的性质及其反应规律，才能驾驭其上，造福于人类。 第二页，共三十七页，2022年，8月28日 § 9.1 卤代烃的分类 一、卤代烷的分类 分 类 一卤代烃 多卤代烃如: CHCl3 卤代烷 卤代烯 卤代芳香烃 伯卤代烷:RCH2-X 仲卤代烷 :R2CH-X 叔卤代烷:R3C-X 如：R-X C H = C H X R- 如： 如： 1-氯丙烷(1°) 2-氯丁烷(2°) 2-甲基-2-溴戊烷(3°) 其通式为:CnH2n+1X 第三页，共三十七页，2022年，8月28日 § 9.2 卤代烃的命名 习惯命名法 方法：烷基名＋卤素名 一、卤代烷的系统命名法 以烃为母体命名，按照烃的命名法编号 (a)选择含有卤原子的最长碳链为主链 (b)把卤素和支链均作为取代基，遵循“最低原则” (c)将取代基的名称和位次写在主链烷烃名称之前，得到全名 第四页，共三十七页，2022年，8月28日 1 2 3 4 5 2-乙基-1-溴戊烷 2-甲基-4-氯戊烷 1 2 3 4 5 CH3CH2CHCH2CH2CH3 CH2Br CH3CHCH2CHCH3 CH3 Cl 第五页，共三十七页，2022年，8月28日 通常以含有不饱和键的最长碳链为主链，编号时要使不饱和键的位置最小 4-溴-2-戊烯 1 2 4 5 3 1 2 3 4 2-丙基-4-氯丁烯 4-甲基-5-溴-2-戊炔 1 2 3 4 5 CH3CHCH=CHCH3 Br CH2=C-CH2CH2-Cl CH2CH2CH3 CH3 CH3-C≡C-CHCH2-Br 二、卤代烯烃和卤代芳烃的系统命名法 但是,卤原子连在芳烃侧链上的芳卤化合物,则通常以脂肪烃为母体,芳基和卤原子均作为取代基来命名. 1,3-二溴苯 Br Br 苯氯甲烷 （苄基氯） CH2Cl 1-苯基-2-氯乙烷 β-溴萘 CH2CH2Cl Br 第六页，共三十七页，2022年，8月28日 一、以烃为原料 R-H + Cl2 R-Cl + HCl 光照 CH3-CH2-CH3 + Cl2 CH3-CH-CH3 光照 Cl § 9.3 卤代烃的制法 烷烃直接卤代 此法简单，但副产物多，得不到纯净物。 烷烃的溴代反应的选择性比氯代要好。 丙烷 CH3-CH2-CH3 + Br2 CH3CH2CH2Br + CH3-CH-CH3 Br hν 127℃ 3 % 97 % + Br2 FeBr3 55~60℃ 第七页，共三十七页，2022年，8月28日 CH3-CH=CH2 + Cl2 CH2-CH=CH2 ＞500℃ Cl 1. 高温氯化 具有 C C C H α 结构化合物，高温下与Cl2 反应发生 游离基取代反应。 二、以不饱和烃为原料 NBS 溴化 实验室制备α-溴代烯烃或芳烃时，常用N-溴代丁二酰亚胺（简称NBS）做催化剂。 NBr CH2-C CH2-C = = O O + CH2 = CH-CH3 (C6H5CO)2O2 CCl4煮沸 CH2 = CH-CH2 + Br N-H CH2-C CH2-C = = O O 第八页，共三十七页，2022年，8月28日 反应历程 -C-O · + CO2 + · -C-O-O-C- = O 光照 = O = O NBr CH2-C CH2-C = = O O -C-O · = O + + Br · N · CH2-C CH2-C = = O O Br · CH2=CHCH2 Br CH2=CHCH3 + N · CH2-C CH2-C = = O O + CH2=CHCH2 · N-