环境材料概论课件 第七章-催化湿式氧化材料.pptx

第七章 催化湿式氧化材料 目录第一部分：催化湿式氧化理论基础第三部分：催化湿式氧化法的应用第二部分：催化湿式氧化的催化剂123 01催化湿式氧化理论基础 插入相关案例图片请输入您想要的文字内容请输入您想要的文字内容请输入您想要的文字内容湿式氧化(WAO) 高温(150~350℃)、高压(0.5~20 MPa) 条件，以空气或氧气作为氧化剂，氧化水中有机物或还原态无机物。优点：处理效率高、二次污染小、氧化速率快、能耗低……局限：装置要求高，一次性投资大；仅适于处理高浓度小流量废水；难以完全氧化去除部分有机物……7.1.1 催化湿式氧化概述催化湿式氧化理论基础 催化湿式氧化已有数十年应用历史。超临界水氧化法催化湿式氧化过氧化物氧化法改进湿式氧化法：7.1.1 催化湿式氧化概述催化湿式氧化理论基础 反应溶液中加固体催化剂；表面起催化作用。催化剂易分离；活性高；稳定性好。非均相催化湿式氧化反应溶液中加可溶性催化剂；成均一相；分子或离子水平的催化作用。温度更温和；性能更专一，选择性催化。流程复杂，回收成本高。均相催化湿式氧化催化湿式氧化分类7.1.2 催化湿式氧化分类催化湿式氧化理论基础 反应的前半小时——反应物浓度高，氧化速率快，去除率快速增加。——氧传质控制阶段后反应物浓度降低或中间产物更难氧化，氧化速率趋缓。氧的传质控制阶段反应动力学控制阶段湿式氧化原理7.1.3 催化湿式氧化的基本原理催化湿式氧化理论基础 插入相关案例图片请输入您想要的文字内容请输入您想要的文字内容请输入您想要的文字内容传质过程25~350℃，温度升高氧溶解度降低； ＞150℃，氧溶解度随温度升高增大。氧扩散系数随温度升高增大。有助于氧气高温下作为氧化剂参与反应。氧化过程机理主要是自由基氧化机理。链的引发链的传递链的终止①②③7.1.3 催化湿式氧化的基本原理催化湿式氧化理论基础 机理模型动力学模型结合实验数据模拟经验模型半经验模型7.1.4 催化湿式氧化的动力学研究催化湿式氧化理论基础催化湿式氧化的动力学研究 7.1.5 催化湿式氧化的影响因素废水性质元素占比。 O占比小氧化性越强，C占比大氧化性也强。异构体。 醇类可氧化性强弱：叔醇类异醇类正醇类。基团。 含非卤代基团易氧化。不同类型有机物活化能不同，氧化反应过程不同。必然产物：中间小分子。乙酸(氧化值高，常累积)。完全氧化去除效率极大取决于其被氧化的程度。 影响催化湿式氧化技术的经济性。适合处理高浓度废水，且经济效益较好。反应器内需有液态水，水气相与液相的分布比≤85:15佳。废水浓度反应产物选用利于中间产物彻底氧化的催化材料和操作条件，提高 COD去除率。催化剂适当的催化剂应用可大大提高湿式氧化反应速率和处理效果。7.1.5 催化湿式氧化的影响因素催化湿式氧化理论基础 最主要影响因素(150~280℃)。 升温反应速率加快，氧气和液体发生利于氧化反应变化。一定的总压保证体系呈液相反应。避免过低蒸干。不低于反应温度下水饱和蒸气压，并随温度升高提高压力。停留时间一般0.1~2.0h。反应时间过长, 耗能且处理效果不会明显提高。废水性质不同，pH值影响不同（3种情况）。兼顾设备腐蚀和催化剂失活确定进水pH。反应温度反应压力反应时间进水pH氧气传质过程限制催化湿式氧化时，可增加搅拌或提高搅拌强度。搅拌强度7.1.5 催化湿式氧化的影响因素催化湿式氧化理论基础 02催化湿式氧化的催化剂 7.2.1 催化剂类型贵金属催化剂非贵金属催化剂典例Pb、Pt、Ru、Rh、Ir、 Au、Ag为活性成分主要成分：Cu、 Fe、Mn、Co、Ni等一种或几种优点活性高、寿命长、适应性强价格便宜缺点价格昂贵、耗量大、易发生中毒催化活性较低，且活性组分溶出量较大，稳定性不好催化湿式氧化的催化剂 反应物、催化剂均一性好；活性高，选择性好；反应条件温和，易于控制。固体表面活性中心及分布不均匀；活性成分质量分数0.05%~25%；形状不一。必须分离回收，避免活性组分流失导致损失和污染，且回收费用高。 处理流程简单；活性高、稳定性好；制备方法多。催化剂的分类均相催化剂（可溶性）（不溶性）非均相催化剂催化湿式氧化的催化剂 贵金属系列催化剂活性、稳定性高，但价格昂贵。稀土系列催化剂性能优异，稳定性好。对大分子有机物和羧酸催化活性：Pt＞Rh、Pd＞Ru (Ir对羧酸也有较强催化活性)。对氨氮催化活性：Ru≈PdRhPt (Ru价格较Pd更低)。铜系列催化剂活性组分可能溶出。添加稀土金属，相互作用减少流失。特殊规整结构的前驱体合成复合金属氧化物加强催化剂的稳定性。以Ce系列为代表的稀土氧化物。可形成特殊结构的复合氧化物减少溶出量，稳定性好。7