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利用农林废弃物制备木焦油的工艺研究
长期以来,人们一直把石油和煤炭作为主要能源。中国石油天然气人均资源量约为世界平均水平的1.15%,煤炭水利资源人均占世界平均水平的50%。随着社会的发展, 能耗的增长, 石油和煤炭开采量剧增, 能源短缺问题日渐严重, 寻求和开发新能源, 特别是可再生能源是当务之急。
生物质干馏热解工艺就是利用富含木质素、纤维素和半纤维素的农林废弃物如秸杆、树枝、木屑、杂草等为原料, 经干馏热解, 使原料中的碳、氢元素转化成氢气、甲烷、一氧化碳等混合可燃气体, 而且产生副产品木炭、木醋液和木焦油。燃气可作民用燃料, 也可供工业利用或发电, 而且清洁无污染。副产品经加工可用作肥料、燃料、化工原料等。
1 技术原理和技术设计
1.1 “生物质干馏法”反应原理的提出、工艺流程对于第
早在十几年前, 国家曾推广过秸杆燃气工程, 采用工艺为氧化法。其工艺存在两个问题, 一是此工艺需空气助燃, 使得产生的燃气中CO2和N2的含量高, 导致燃气热值低, 农民用气做饭难;二是没有有价值的副产品, 生产企业只靠卖气的收入还不够成本, 生产难以维持, 致使设备停用。而本工艺采用的干馏法是以大连环境科学研究院开发的“生物质干馏技术”为依托, 在此基础上继承、改造、完善、发展并总结了实际运行的经验改进而成。生物质有更多的长侧链, 易断键, 因而其热解反应活性在较低的温度就可显示出来。其反应机理为:原料在密闭的容器内在缺氧状态下进行可控的还原反应, 反应过程:
第一步脱水, 脱出内水:
经过上述反应, 使原料中的碳、氢、氧元素转化成氢气、甲烷、一氧化碳等混合可燃气。这些反应没有十分明显的阶段性, 许多反应是交叉进行的。可燃气经净化进入气柜, 通过管道输送到用户, 同时分离出来木醋液、木焦油和木炭等副产品。
1.2 工艺设计
1.2.1 工艺配置
主要设备有:粉碎机、烘干机、压型设备、热解炉、干馏釜、除焦油器、冷却器、分离器、碱洗设备、罗茨风机、气柜等。
1.2.2 工艺
干馏热解工艺流程见图1。
(1) 粉碎
将生物质原料粉碎, 粒度为0.5—1.0cm, 一般情况下此阶段原料的含水量在20-30%。
(2) 干燥
将原料中水分降低至10%以下。
(3) 方柱体3g
一般要求将原料压至0.8-1.2g/cm3, 压成的形状分别为50×50×400mm的六方柱体;32×32×100mm的长方体;Ф8.0×12mm的圆柱体等。
(4) 控制热解温度
此工艺过程为关键过程, 其温度、压力、流量、固相和气相停留时间等参数都要严格控制, 一般情况下, 热解温度控制在600℃左右, 压力控制在0~-10Pa。
(5) 可燃气,复合式。据
从热解炉出来的荒燃气中杂质多且呈酸性, 温度达300℃, 经过多次冷却、净化、分离等一系列过程得到纯净的可燃气, 同时各种副产品分离出来。
(6) 碱洗
去除燃气中所含的醋酸, 以防对气柜和管道腐蚀。
2 化合物及功能特点
通过以上工艺设计, 可实现:
(1) 每吨秸杆产可燃气250-300 m3, 其热值高达14.654MJ/m3。可燃气的主要成分及含量如表1。
(2) 产生多种可用副产品, 包括:
木炭:其含炭量80%以上, 可作工业或民用燃料, 也可作成活性炭, 用于废水处理等。
木醋液:其主要成分有乙酸、甲醇、乙醛、丙酮等, 经提纯可作无公害杀虫剂;可与腐植酸等原料配成高效复合有机肥料, 可提取丙酮, 作为化工原料;可制成醋酸钙作融雪剂等。
木焦油:用作化工原料;也可用作燃料, 其热值为62.802MJ/kg。
3 对农民环保、生态环境、农村经济发展的建议
生物质干馏热解技术无论从再生能源的开发、环境保护、还是从建设新农村、提高农民经济收入、改善农民生活质量等方面评估和考虑, 都具有广泛的应用前景。
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