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化学镀银空心玻璃微珠的制备与表面处理 随着科学技术的进步和信息产业的快速发展，日益严重的辐射辐射给人们社会带来了严重的安全隐患。电磁屏蔽材料作为抑制电磁干扰, 减少电磁污染和防止电磁信息泄密的物质基础, 近年来受到广大材料研究工作者的重视。金属类导电填料具有优良的导电性能, 是目前电磁屏蔽材料、导电涂料中最常用的导电填料, 但其存在密度大、分散性差、易于沉降的缺点, 影响了电磁屏蔽材料及导电涂料的储存与使用性能。空心玻璃微珠是一种多功能新型材料, 质轻、比表面积大, 易分散, 具有优良的力学性能、热物理性能和介电性能, 化学性质较为稳定, 在建材、塑料、橡胶、涂料等领域都有广泛应用, 通过表面改性使其表面镀覆一层Ag、Ni、Cu、Fe2O3等金属、金属合金和金属氧化物后, 可得到替代部分纯金属导电填料的新型理想轻质复合材料, 用于电磁屏蔽材料或导电填料, 同时减少了纯金属粉体的用量, 从而降低材料成本。 本实验采用一种特殊的空心玻璃微珠表面前处理方法, 在化学镀银前进行碱洗、双氧水洗和硅烷偶联3步处理, 使其表面同时达到较好的粗化、羟基化与氨基化效果, 再对处理后的玻璃微珠实施化学镀得到镀银空心玻璃微珠。由于避免使用了昂贵且非环保的SnCl2、PbCl2溶液, 而采用相对廉价且加热后分解产物无毒的双氧水作为活化剂, 降低成本的同时也减少了环境污染。而且经该方法处理后的玻璃微珠易于施镀, 所制镀银空心玻璃微珠复合粉体具有轻质、金属镀层均匀致密、导电性好等优点, 作为填料可降低材料密度、降低成本、增强力学性能, 应用于电磁波干扰、吸波材料和防静电等领域。 1 实验部分 1.1 化学试剂及试剂 空心玻璃微珠 (45μm~75μm) , 河北永清顺昌玻璃微珠有限公司;硝酸银 (分析纯) , 国药集团化学试剂有限公司;甲醛溶液 (分析纯) , 天津市天力化学试剂有限公司;氨水 (分析纯) , 天津市天力化学试剂有限公司;无水乙醇 (分析纯) , 天津市福晨化学试剂厂;氢氧化钠 (分析纯) , 天津市风船化学试剂科技有限公司;碳酸钠 (分析纯) , 天津市化学试剂三厂;过氧化氢溶液 (含H2O230%, 分析纯) , 天津市富宇精细化工有限公司;硅烷偶联剂 (KH-550, 分析纯) , 南京优普化工有限公司;以上所有溶液均采用优普UPT-Ⅱ-5L型超纯水机提供的去离子水配制。 1.2 x-射线能谱仪仪 扫描电子显微镜 (SEM, VEGA 3 LMH) , 捷克共和国TESCAN公司;X射线能谱仪 (EDS, INCAX-ACT) ;英国牛津仪器公司;X射线衍射仪 (XRD, Xue10bPert MPD PRO) , 荷兰Panalytical公司。 1.3 空心玻璃微珍珠化学银币 1.3.1 u3000naoh溶液的制备 室温下称取定量空心玻璃微珠置于150mL的3% (质量分数) NaOH溶液中, 先室温下搅拌30min, 再在超声作用下清洗30min, 然后过滤, 用去离子水洗涤至滤出液为中性, 最后在烘箱中干燥后备用。 1.3.2 空心玻璃微珠的制备 配制双氧水碱性溶液 (由双氧水溶液与氨水、去离子水配制而成, 其中含H2O21.5% (质量分数, 下同) , 含NH34.5%, 将第一步碱洗处理后的空心玻璃微珠加入其中, 加热至95℃, 并加以持续搅拌, 处理时间为30min, 得到活化的空心玻璃微珠。 1.3.3 空心玻璃微珠的制备 在装有冷凝管的150mL三口烧瓶中加入80mL乙醇水溶液 (m (无水乙醇) ∶m (水) =9∶1) 、一定量硅烷偶联剂KH-550, 再加入第2步活化后的空心玻璃微珠。将三口烧瓶置于70℃的水浴中, 加热搅拌反应2h, 自然冷却后直接过滤, 用无水乙醇反复清洗以除去其中过量的偶联剂, 放入烘箱120℃干燥3h待用。 1.3.4 银包空心玻璃微珠的制备 先配制好一定量的镀液 (银氨溶液) 和还原液 (甲醛溶液) , 再分别称取定量活化和硅烷偶联处理后的空心玻璃微珠加入到银氨溶液中, 室温下先搅拌30min, 然后缓慢滴加甲醛溶液, 继续搅拌, 在室温下反应30min, 使Ag+还原成为Ag单质沉积在玻璃微珠表面, 镀银结束后真空 (80℃) 干燥6h即得银包空心玻璃微珠的复合粉体。整个工艺过程如图1所示。银氨溶液配制过程和镀银过程的化学反应如下: 1.4 复合粉体的表征 将试样黏在导电胶上, 用SEM对碱洗的空心玻璃微珠、活化偶联处理的空心玻璃微珠、镀银空心玻璃微珠等复合粉体的表面形貌进行表征;用EDS对不同表面处理的镀银空心玻璃微珠的成分进行分析, 液氮冷却;用XRD对样品的微观形貌进行表征, 2θ=10°~80°, 扫描速度8 (°) /min。 2 结果与讨论 2.1 玻璃微珠化学镀