管道流动体系天然气水合物生成模型研究进展.docxVIP

学兔兔 www.xuetut 70 天然气化工(C; 化学与化工) 2014年第39卷 管道流动体系天然气水合物生成模型研究进展 李建敏1,王树立!*,饶永超1,周诗崇1,张 琳1,李 泓2 (1.常州大学石油工程学院江苏省油气储运技术重点实验室，江苏 常州 213016; 2. 长江(扬中)电脱盐设备有限公司，江苏 镇江 212200) 摘要：天然气水合物浆液管道输送技术可实现水合物防治的动态控制及天然气水合物的管道输送，而流动体系天然气水 合物生成模型研究为水合物浆液管道输送技术的发展提供理论支持。总结了国内外流动体系天然气水合物生成模型的研究进 展，重点分析了水合物生成动力学模型。发现目前适用于流动体系的天然气水合物生成模型还很少，并且多为由静态体系水合 物生成模型拓展而来。基于气液两相螺旋管流流动特性及天然气水合物微观结构，建立了螺旋管流体系天然气水合物生成模 型。最后，指出了流动体系天然气水合物生成模型研究的发展方向。 关键词：天然气水合物；流动体系；微观动力学模型；宏观动力学模型；气液两相螺旋管流 中图分类号：TE8 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2014)02-70-05 水分子通过氢键相连接组成笼形主体，并包裹 着天然气中某种或多种组分气体分子而形成的非 化学计量型化合物称为天然气水合物。1934年， Hammerschmidt 首次在输气管道中发现天然气水合 物12。从此，水合物防治工作受到油气生产及运输部 门的高度重视。目前，普遍采用注入热力学抑制剂 (甲醇、乙二醇等)的方法来抑制水合物的生成，但 热力学抑制剂用量大，而且污染环境13。因此， Haghighi 等1+5基于动态控制理论，提出了天然气水 合物浆液管道输送技术，使生成的微小水合物品粒 均匀稳定地分散在流体相中随流体向前流动，从而 避免管道因水合物聚集而堵塞。 Turner等179认为该 技术可实现油气输送管道水合物防治的动态控制， 并最终取代其他水合物抑制技术。 基于上述理论，挪威阿克尔工程公司提出了天 然气水合物储运技术110,将制成的天然气水合物与 已经冷冻到-10℃的原油充分混合，然后在接近常压 的条件下将悬浮于原油中的天然气水合物浆液泵 入输油管道，经过输油管道输送到接收终端。该技 术结合了管道输送运费低、损耗少及水合物储气密 度较高的优点，可显著地提高管道输送能力，尤其 收稿日期：2013-07-25; 基 金 项 目 ：国 家 自 然 科 学 基 金 ,扬中市科技项目(YE2012015); 作者简介：李建 敏(1988-),男，在读硕士，主要从事天然气水合物储运技术 研究工作，电电邮 yiwen lee2100@163. com;* 通 讯 作 者 ：王树立(1957-), 男 ， 教 授 ， 电 话电邮 wsl@。 适 合 边 远 油 气 田 天 然 气 的 收 集 与 输 送 。 Gudmundssonl2 的研究表明天然气水合物储运方式 比液化天然气储运方式总费用低26%。 此外，水合物蓄冷技术、水合物法气体分离技 术等的工业应用，也必须解决水合物的生成问题。 而管道流动体系水合物生成模型研究为水合物浆 液管道输送技术提供理论支持，是将该技术应用到 实际当中的基础与关键[3。天然气水合物生成过程 包括水合物成核及生长两个动力学过程，与之对应 的水合物生成模型为水合物成核微观动力学模型、 水合物生长宏观动力学模型。微观模型描述客体分 子运动、结晶过程、膜生长等现象，宏观模型则研究 气体消耗率、气液界面驱动力等问题叫。 1 水合物成核微观动力学模型 Sloan 等15建立了水合物成簇成核模型，认为水 合物分子簇在达到临界直径之前会不断生长。随 后，Christiansen 等16对该模型做了扩展。该模型的 机理为水相 → 水合物不稳定簇 → 水合物单个晶 粒 →水合物晶核。 1993年，Lekvam 等四认为水合物成核过程包括 气体溶解于液相、形成不稳定水合物低聚体、水合 物低聚体缓慢生成水合物晶粒、低聚体转化成水合 物晶粒、水跟溶解气反应直接生成水合物晶粒等5 个基元反应，并提出了反应动力学机理模型。 1994年，Long 等I? 认为非均相水合物成核包括 气体分子移向气液界面、气体分子吸附于液相表 学兔兔 www.xuetut 第 2 期 李建敏等：管道流动体系天然气水合物生成模型研究进展 71 面、气体分