管道流动体系天然气水合物分解动力学模型研究进展.docxVIP

2015年第40卷学免兔www.xuet ut 2015年第40卷 82 天然气化工(C? 化学与化工) 管道流动体系天然气水合物分解动力学模型研究进展 王 森 1 , 钟 小 侠 2 , 江 欣 2 , 王 树 立 ， 饶 永 超 1 , 李 建 敏 1 (1. 常州大学石油工程学院 江苏省油气储运技术重点实验室，江苏 常州 213016; 2. 中海油海洋石油工程股份有限公司设计公司，天津 200461) 摘要：天然气水合物聚集堵塞管道事故频频发生，管道解堵耗时棘手，给石油化工行业造成了巨大的经济损失和能源浪 费，研究管道流动体系下天然气水合物的分解特性为解决管道水合物冰堵问题提供理论基础。综述了国内外管道天然气水合 物分解动力学的研究进展，重点阐述了管道水合物的分解机理及相应天然气水合物分解模型。发现目前关于管道流动体系下 水合物分解规律的研究不多，管道水合物分解模型不够完善。基于水合物微观分解机理及环道流体宏观运动规律，对建立多因 素影响、适用于管道流动体系的新型管道天然气水合物分解综合模型提出了构想。最后，对管道流动体系水合物分解特性的研 究方向提出了建议与展望。 关键词：天然气水合物；管道堵塞；分解模型；传热传质；气体扩散 中图分类号：TE8 文 献 标 识 码 ：A 文章编号：1001-9219(2015)02-82-06 天然气水合物(NGH) 是天然气与水在一定压力 和温度条件下作用生成的一种非化学计量性笼型 晶体化合物2。自1934年 Hammerschmidt 首次在 输气管道中发现水合物以来，人们对管道水合物防 治的研究工作就从未间断。尽管在天然气、石油生 产加工过程中提前进行了防止水合物生成的各项 措施，但是随着沿途地形起伏、环境温度的变化，尤 其当油气通过阀门弯头等部件时，流体的流速流向 发生改变，水合物的生成很难做到精准预测和完全 预防。另外，油气管道中一旦有水合物形成，就会 减少管道的流通面积，产生节流，进而促进了水合 物的进一步生成因，沉积聚集导致管线堵塞、设备仪 表损坏，甚至使整个生产过程陷入瘫痪，而清除堵 塞块恢复正常工况需要数天乃至数周，给石油天然 气工业带来了巨大的经济损失。 目前管道天然气水合物解堵的方法主要包括 降压法、加热法和化学试剂法168。利用降压法解堵 水合物时，为避免水合物分解时一端压力过大导致 管道破裂，需要从管线两端同时降压；另外，水合物 分解会吸收大量的热量，在分解过程中可能会生成 收稿日期：2014-06-04;基金项目：国家自然科学基金资助项 目;作者简介：王淼(1990-),女，在读硕士研究生， 主要从事天然气水合物储运技术研究工， 电话 电126.com; 联系人：王树 立，电电邮 wsl@。 更难消融的冰块。加热法分解天然气水合物是通过 加热炉、热水管线等给管道堵塞部位加热提高温 度，该方法操作简单，但是耗能大(甲烷水合物分解 热为54.499),热能利用效率低，并且受管线敷设情 况及水合物堵塞位置限制；添加化学试剂是指在管 道中注入盐类化合物、甲醇、乙二醇等解堵剂改变 天然气水合物的相平衡条件来达到分解的目的，是 目前最常用的方法，但是氯盐腐蚀性强，甲醇对环 境具有破坏性，乙二醇价格昂贵，都不足以供工程 大规模应用四。 如何快速消除管道中天然气水合物堵塞块，保 障油气流动安全是石油化工领域迫切需要解决的 问题。尤其是随着海上油气田的开发，海底低温高 压的复杂环境使得海底油气输送管道水合物防治 工作更加棘手叫。而解决以上工程实际问题，需要从 管道内天然气水合物的分解特性出发，研发能耗 低、分解效率高的方法来进行管道水合物解堵。因 此针对目前国内外水合物分解模型，为深入开展水 合物防治工作提供理论依据。 水合物在受热、减压或其它条件下可分解成水 和气体，它是生成过程的逆过程[2,即： M.n. H?O(s)→M(g)+n。H?O(1) (1) 水合物分解属于晶体分解微变过程，受固相、 液相和气相的相间质量传递与热量传导、分解推动 力等诸多因素的影响。 学兔兔 www.xuetut 第 2 期 王 森等：管道流动体系天然气水合物分解动力学模型研究进展 83 1 气体水合物分解机理 1.1 冰点以上天然气水合物分解机理 冰点以上天然气水合物分解机理根据分解方 法的不同分为两种，即热分解机理和降压分解机 理。 目前被大家广泛接受的热分解机