国内外煤制天然气甲烷化技术及工业化现状.docxVIP

第43卷 第 4 第43卷 第 4 期 2 0 1 5年8月 煤 化 工 C o a l C h e m i c a l I n d u s t r y Aug. 2015 国内外煤制天然气甲烷化技术及工业化现状 周恩年 (中电投伊犁能源化工有限责任公司霍城煤制气分公司，新疆 伊宁835000) 摘 要 介绍了甲烷化技术的反应机理和研究现状及催化剂制备，综述了以德国鲁奇公司、英国 Davy 公 司、丹麦托普索公司为代表的国外甲烷化技术及工业化应用现状，包括这3家公司的甲烷化技术在我国煤制气 项目中的应用情况。介绍了国内甲烷化技术研发现状，指出我国应加快开发具有自主知识产权的甲烷化工艺技 术、新设备和高温耐硫催化剂。 关键词 煤制天然气，甲烷化技术，反应机理，催化剂，工业化 文章编号：1005-9598(2015)-04-0008-04 中图分类号：TQ54 文献标识码：A 引 言 我国是一个富煤、贫油、少气的国家，但煤炭分布 极不均衡，主要集中在内蒙古、新疆、陕西、山西等地， 运输极不方便，且耗煤的相当比例是通过燃烧直接转 化，热能效率低，资源浪费及环境污染严重。煤制天然 气技术是将高碳的煤炭资源转化为低碳、富氢且便于 长距离输送的替代天然气 (SNG), 其热值≥34.6 MJ/m3,热能利用效率可达到52.57%,是煤炭资源清 洁利用的有效途径。据英国石油公司2014年世界能 源统计年鉴中的数据，截至2014年，我国一次能源消 费中，煤炭消费比例达66%,天然气仅为5.1%,远低 于发达国家如美国的29.6%、日本的22.19%,也低于 23.8%的世界平均水平[2]。因此，发展煤制天然气不仅 对煤炭资源的清洁高效综合利用具有十分重要的意 义，而且能够改善我国能源利用结构，有效降低环境 污染。 甲烷化技术是煤制天然气工艺的关键技术之一， 其研究始于20世纪40年代，由于能源危机，煤制天 然气在70年代美国大平原项目开始工业化应用[3]。 “十二五”以来，随着国家多项鼓励煤炭深加工产业发 展政策的陆续出台，煤制天然气作为煤炭清洁高效转 化的方式之一，在内蒙古、新疆、陕西、山西等地进入 高速发展期。目前阶段在建的煤制天然气项目的甲烷 化技术均是从国外引进的，现主要对甲烷化技术的工 业化现状进行综述，以期为我国煤制天然气实践提供 参考。 1 甲烷化技术的反应机理及催化剂 甲烷化反应主要包括CO 甲烷化反应、CO? 甲烷化 反应、变换反应，同时伴有歧化反应、甲烷裂解、甲烷 CO?重整等副反应。甲烷化反应是一个强放热、体积缩 小的可逆反应，CO 每转化1%,会引起温升70℃~72℃。 因而，在甲烷化反应中，如何有效提高甲烷的产量和 选择性及减少催化剂因高温烧结、中毒和积炭导致的 失活，成为甲烷化技术的研究重点。对 CO 甲烷化、CO? 甲烷化反应机理的研究，目前尚未有一致的结论，对不 同催化剂作用下的机理尚缺乏深入的研究145]。目前， 国内外甲烷化工业中使用的催化剂主要以Ni 基催化 剂和贵金属Ru 基催化剂为主，载体主要为α-Al?O?、 SiO?、ZrO?、TiO?、高岭土等，助剂主要分为晶格助剂、 电子助剂和结构助剂，催化剂载体的制备方法主要为 共沉淀法、浸渍法、溶胶-凝胶法、溶液燃烧法等。 2 国外甲烷化技术及其工业化现状 目前工业化的甲烷化生产所采用的甲烷化反应 收稿日期：2015-04-09 作者简介：周恩年(1985一),男，甘肃天祝藏族自治县，工程师，硕士，2009年本科毕业于北京化工大学，现从事煤制气方 面工作，E-mail:zhouennian@126.com。 2015年8月 周恩年：国内外煤制天然气甲烷化技术及工业化现状 — 9— 器均为固定床绝热反应器，由于甲烷化反应是一个强 放热反应，对反应热的移除及催化剂在高温下的活性 提出较高的要求。目前，已经应用于工业化的甲烷化 技术主要有3种，分别是德国鲁奇公司的甲烷化技 术、丹麦托普索公司的甲烷化技术和英国 Davy 公司 的甲烷化技术。这3家公司的甲烷化技术占据我国煤 制天然气甲烷化技术绝大部分市场，其在我国煤制气 项目中的应用列于表1。 表1 国内在建煤制气项目甲烷化技术应用情况 项目名称 地点 规模/亿m3 · a 甲烷化技术专利商 项目状态 大唐克旗煤制气 内蒙古克什克腾旗 40 Davy 2013年一期投产 大唐阜新煤制气 辽宁阜新 40 Davy 在建 浙江能源新天煤制气 新疆伊犁州伊宁市 20 Davy 在建 苏新能源煤制气 新疆昌吉回族自治州 40 Davy 前期 内蒙古汇能煤制气 内蒙古鄂尔多斯 16 托普索