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天然气浮法玻璃窑炉烟气除尘及脱硝工艺 玻璃行业面临严重的脱硝环保问题 国家“十二五”规划明确规定，“严格按照污染物排放标准和环境条件评价污染，加强监督管理，完善大环境事件和污染责任追究制度。”。完善环境保护科技和经济政策,建立健全污染者付费制度,建立多元环保投融资机制,大力发展环保产业。” 2011年4月2日,环境保护部和国家质量监督检验检疫总局发布的《平板玻璃工业大气污染物排放标准》规定于2011年10月1日起实施。对现有玻璃生产线的排放限值为:玻璃熔窑颗粒物100mg/m3,二氧化硫600mg/m3,氯化氢30mg/m3,氟化物5mg/m3;新建玻璃生产线的排放限值为:玻璃熔窑颗粒物50mg/m3,二氧化硫400mg/m3,氯化氢30mg/m3,氟化物5mg/m3,氮氧化物700mg/m3。并明确规定自2014年1月1日起,现有企业按新建玻璃生产线的标准执行。 随着该标准的出台,玻璃行业面临较严峻的脱硝环保要求,根据国家提倡的节能减排目标,玻璃行业的脱硝也将全面展开。天然气作为绿色清洁能源,被多家玻璃厂家所青睐和选用,以天然气为燃料的浮法玻璃窑炉在玻璃生产中将逐步占有较大比重。 1 烟气污染物初始排放情况 玻璃行业作为我国重点工业污染控制行业之一,目前仅平板玻璃行业的年颗粒物排放总量约为1.2万t,NOx约为14万t,HCl和HF分别为4000t和1200t,污染物排放问题较为严重。 天然气浮法窑炉的烟气量不大,如600t/d生产线,窑炉烟气量为95,000m3/h;1000t/d生产线,窑炉烟气量为130,000m3/h。烟气中的主要污染物为SO2和NOx和微细粉尘。天然气窑炉,SO2初始排放浓度在300~500mg/m3,NOx初始排放浓度在1800~2870mg/m3,粉尘初始排放浓度在99~280mg/m3,但由于玻璃原料和各种添加剂的原因,灰分中碱金属氧化物的含量较高。 在干烟气273K、压力101.3kPa、含氧量8%的状态下,玻璃池窑烟气中污染物初始排放水平见表1;某天然气浮法窑炉的烟尘颗粒物粒径分布见表2;某天然气窑炉的实际灰分分析见表3。 2 脱硝技术的选择 针对以上玻璃窑炉烟气粉尘的特性,对于玻璃窑炉烟气脱硝,需达到以下要求: (1) 脱硝效率高 根据天然气窑炉初始氮氧化物浓度在1800~2870mg/m3,达标排放浓度为700mg/m3,脱硝效率必须大于70%,对部分窑炉脱销效率更要求达到80%。 (2) 碱金属氧化物含量对脱硝效果的影响 天然气窑炉,其粉尘含量在100~300mg/m3,但粉尘中碱金属氧化物含量较高易影响脱硝中的相关反应,且粉尘具有一定的黏性,在脱硝过程中需考虑滤布堵塞问题。 (3) 烟气从余热发电的温度影响 窑炉内部温度可高达1500℃,窑炉出口温度达500℃以上,在普遍增设余热发电的情况下,烟气排空温度在150℃左右,合理选用适用于脱硝的温度段,会直接影响脱硝的可行性。 (4) 燃烧后脱硝技术 无论采用何种脱硝技术,都必须不影响或少影响玻璃窑炉的正常运行,如对窑压的影响,对燃烧温度的影响等。 现有的NOx污染可分为燃烧中控制和燃烧后控制两种。燃烧中控制主要分为燃料调节技术和氧气、燃料燃烧技术。燃烧后脱硝技术主要有SCR、SNCR和联合脱硝。现有的脱硝技术主要有: SNCR是非选择性催化还原反应的简称,其原理为:在800℃~1100℃的条件下,喷入还原剂(一般为氨气或尿素溶液),将烟气中NOx还原成N2和H2O,从而减少NOx排放,其脱硝效率一般在20%~40%,特殊案例有的达70%,但其条件较为苛刻。在玻璃窑炉中适应SNCR脱硝的温度段处于窑炉内,但考虑到还原剂对玻璃添加剂和玻璃质量的影响,较难适用。 (2) 催化剂的种类 SCR是选择性催化还原法的简称,其实质是在脱硝反应器和催化剂存在的条件下,向脱硝反应器烟道内喷射还原性物质(如氨气),在催化剂的作用下可在270℃~420℃温度条件下还原烟气中已生成的NOx,将其还原成N2和H2O,从而降低NOx的排放量。使用的催化剂是以Ti O2为载体,上面负载钒、钨和钼等物质。主要反应式如下: SCR脱硝效率高达70%以上,催化剂的正常使用寿命为2.4万h,脱硝效果稳定。对催化剂产生化学失效的主要物质有砷和碱金属,天然气窑炉内几乎没有砷的存在,但碱金属氧化物(如Na2O)的含量高达40%以上,会造成催化剂碱中毒。 (3) 低氮燃烧技术 该技术理论上适合天然气窑炉使用的有空气、天然气分级燃烧技术,以及烟气再循环技术,国内天然气窑炉在设计和实际应用中,逐步进行了低氮燃烧的研究开发工作,预计随着氮氧化物排放标准的提高,低氮燃烧技术将逐渐获得更广泛的运用。但目前尚难以独立达到NOx的排放标准要求,需与后续烟气处理技术配合使用。 (4) 炉窑节能