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穗花杉的化学成分研究 穗花杉属植物、灌木和小树，为中国特有树种。产于江西西北部,湖北西部及西南部,湖南、四川东南部及中部,西藏东南部,甘肃南部,广西、广东等地海拔300-1100米地带的阴湿溪谷两旁或林内。本属共三种,除穗花杉外,还有云南穗花杉(Amentotaxus yunnanensis Li)和台湾穗花杉(A.formosana Li),其中云南穗花杉也分布于越南北部。 有关穗花杉的化学成分,至今未见报道。作者等研究其成分,对探讨穗花杉属在红豆杉科中的系统位置有重要意义。今从穗花杉枝干的乙醇提取物中分离得六种结晶性化合物,其中五种经鉴定为大黄酚(chrysophanol)、没食子蒽醌-二甲醚(anthragallol-2,3-dimethyi ether)、硬脂酸(stearic acid)、二十二烷酸(docosanoic acid)和β-谷甾醇(β-sitosterol)。另一种结晶性成分有待进一步鉴定。 仪器、试药和测试剂 熔点用微量测定仪测定。红外光谱采用KBr压片,在IR-75型(东德)红外光谱仪上测定。紫外光谱用日立356二波长双光束分光光度计和Specord UV Vis (东德)测定。质谱用MS-50质谱仪测定。柱层用硅胶为上海五四农场化工厂生产(中性Ⅰ级,100—200目)。薄层层析用硅胶G为青岛海洋化工厂出品。展开剂:(1)石油醚(30—60℃):乙酸乙酯(5:1);(2)苯:丙酮(5:1)。显色剂:(1)1%香兰素-浓硫酸溶液;(2)在可见光或紫外光下观察。 (一) 热丙酮-己烷提取物的制备 取穗花杉枝干粗粉用95%工业乙醇提取,乙醇提取液经减压浓缩后得褐色粘稠状物。取此物100克,加己烷反复提取,得己烷提取物9.5克,将其转溶于热丙酮中,滤去不溶物,冷却,析出白色沉淀(待分离鉴定)。过滤,将滤液回收丙酮,得浸膏8.0克,进行硅胶柱层(240克,柱长130cm,直径3.5cm)。用石油醚及石油醚-乙酸乙酯(不同比例)洗脱,每份收集100ml,用硅胶薄层层析检查,相同部分合并。己烷提取后的残渣,进一步用氯仿提取,氯仿部分待处理。 (二) -谷哌醇,c.c.n,情况2。云 Ⅰ.大黄酚(Chrysophanol)的纯化和鉴定柱层48-52号,浓缩,析出橙色结晶,从乙醇中重结晶,mp.187—189℃(文献:188—190℃)红处光谱1672(非缔合C=O),1625 (缔合C=O),1600。与Sadtler标准的大黄酚红外光谱一致。质谱(m/e)254(M+),237(M-17),226(M-28),208 (M-46),198 (M-56),152,139。分析1):。计算值(%):C,68.44;H,3.71。实验值(%)):C,68.95;H,3.88。 Ⅱ.没食子蒽醌-二甲醚(anthragallol-2,3-dimethyl ether)的纯化和鉴定柱层53-64号部分,经浓缩后析出少量片状橙色结晶,mp.165℃(文献:164-165℃)。加浓硫酸呈红棕色反应,加醋酸镁甲醇溶液呈橙红色。红外光谱1672 (非缔合,C=0),1625 (缔合,C=O),1600。紫外光谱226,264,270,292和420。高分辨质谱M+284.0684,C16H12O5(计算值:284.0690):低分辨质谱m/e 254 (M-30),241(M-43),226(M-58),208(M-76),198,152,139。 按常法乙酰化,得乙酰化物mp.168—169℃(文献:169-170℃)。 Ⅲ.二十二烷酸(dcosanoic acid)的纯化和鉴定柱层70-73号部分,浓缩析出结晶,用乙醇反复重结晶,得无色针状结晶,mp.78-79℃。与已知品对照薄层层析(展开剂:石油醚-乙醚-醋酸=70:30:1,(显色剂:5%磷钼酸-乙醇溶液喷雾,在110℃下加热显色),Rf值一致,混合熔点不下降。其红外光谱与docosanoic acid一致。质谱m/e 340(M+),98,73,60,57,55,43和41。分析:C22H44O2。计算值(%):C,77.58;H,13.02。实验值(%):C,77.25;H,13.22。 Ⅳ.硬脂酸(stearic acid)的纯化和鉴定柱层74-77号,经浓缩后析出结晶,用稀乙醇及甲醇反复重结晶,得带光泽的鳞片状结晶,mp.67-68℃。与已知品对照硅胶薄层层析,Rf值一致,混合熔点不下降。其红外光谱与stearic acid一致。质谱m/e 284(M+),129,73,60,57,55和43。分析:C18H36O2。计算值(%):C,76.05;H,12.78。实验值(%):C,75.60;H,12.90。 V.β-谷甾醇(β-sitosterol)的纯化和鉴定