GO／鼠李糖脂复配体系下CO2水合物生成实验及逸度模型研究.docxVIP

? ? GO／鼠李糖脂复配体系下CO2水合物生成实验及逸度模型研究 ? ? 饶永超，王树立，黄俊尧，李立军，赵书华，周诗岽 （1.常州大学石油工程学院，江苏常州 213164；2.泉州职业技术大学能源学院，福建泉州 362268；3.中国石化集团江苏油田分公司，江苏扬州 225009） 0 引言 天然气水合物是一种非化学计量的冰状笼形包合物，由主体分子（水）和客体分子（气体）在低温和高压下形成［1］。标准状况下，1 m3的天然气水合物可以储存160～180 m3的天然气。因此，天然气水合物不仅是清洁高效的新能源，而且是安全高效的天然气储运介质［2］。天然水合物除了作为新能源和高效储运介质之外，其他方面的水合物应用技术的发展也在加快，比如利用水合物技术储运天然气，利用CO2水合物作为制冷剂，利用水合物的生成条件的差异进行海水淡化，以及不同种类气体的分离等。生成条件高、生成速度慢、诱导时间长、储气密度低以及热力学模型不完善等难题成为影响气体水合物高效应用的关键。 从现有研究结果来看，物理强化技术和化学强化技术是促进气体水合物快速生成的主要方法。前者以提高反应介质的传质效率为主要目标，加快传导出水合反应中产生的热量进而促进气液两相快速高效反应［3］。主要的强化方法包括搅拌法、鼓泡法、喷雾法和外场法。后者以添加各类促进剂为主要目标，并且调节微观结构加速形成。现有的使用率较高的气体水合物促进剂分为热力学型和动力学型。以下几种气体水合物促进剂应用广泛，比如：四氢呋喃（THF）［4］、鼠李糖脂［5］等。在以上几种促进剂中，鼠李糖脂促进剂对气体水合物的促进作用较为明显。除此之外，以下几种促进剂也进行了一定程度的研究与实验，主要包括Al2O3［6］、CuO［7］等。其中，作为新兴的纳米材料，氧化石墨烯（GO）具有随机分布在其表面的羟基和环氧基，以及羧基、羰基，因此，GO 具有巨大的比表面积、高导热性和两亲性。该特性可降低界面张力，大幅提高气液相间的热质传递效率［8］。在已有研究结果的基础上，Yan等［9］还进行了GO 溶剂对CO2水合物生成规律研究，从研究结果看，GO在提高气液相间的热质传递、降低相平衡条件等方面具有较好的应用前景［10］。综上，虽然鼠李糖脂与GO均对气体水合物的生成存在一定影响，但是还未见鼠李糖脂与GO 复配对气体水合物生成的实验及热力学模型研究。 气体水合物相平衡模型是预测水合物生成与否的基础，已有众多学者进行了较为系统的研究，所建立的预测模型包括传热传质模型［11］、气体消耗率半经验模型［12］、化学亲和力模型［13］等。但气体水合物生成过程随机性较大，现有模型仍需完善。由于化学势比较抽象，Lewis提出了逸度的概念作为表达化学势的辅助函数。王武昌等［14］修正了vd W-P［15］模型，并通过计算水在水合物相中的化学势来计算水合物相的逸度。在此研究的基础上，Klauda 等［15-16］提出了用逸度模型来预测水合物形成过程中的温度和压力条件，这引起了许多研究者的关注。 本文以逸度模型为理论基础，进行了GO 与鼠李糖脂复合促进剂体系的水合物生成特性研究，并建立复配体系下的气体水合物生成逸度模型，为复合促进剂体系水合物生成预测提供新的理论和方法。 1 实验部分 1.1 装 置 如图1 所示为高压磁动力搅拌水合物形成装置，主要包括高压气体供应系统和进气系统、高压反应釜生成装置、恒温制冷水箱、循环水浴装置、光纤摄像系统和数据采集系统等。 图1 水合物生成装置 1.2 材 料 如表1 所示为实验材料规格。取质量百分数分别为0.003%、0.005%、0.01%、0.02%的GO与0.01%、0.03%、0.05%、0.07 和0.09 %的鼠李糖脂。 表1 实验材料规格表 1.3 实验步骤 （1）试剂配置。用电子天秤称取适量的GO纳米颗粒和鼠李糖脂粉末置于烧杯中，并加入170 mL的蒸馏水。复配溶剂利用超声波震荡分散20～30 min，得到分散更为均匀的复配体系。将配制好的复配溶剂做好标签，密封放于安全和规定试剂所需的环境中待用。 （2）实验准备。实验前，反应釜清洗之后，将反应釜和管道抽真空4～5 min，直到釜中的压力达到约-0.1 MPa；使用真空吸入均匀震荡的实验试剂，之后开启真空泵抽真空4～5 min，将釜内和溶解于溶液中的气体抽出。 （3）生成实验。开启水浴系统，控制温度至实验设定温度值并稳定20～30 min；稍稍打开CO2气瓶的阀门缓慢进气，用增压泵和空气压缩机将CO2缓慢通入釜内。进气结束后，打开磁力搅拌器进行搅拌，促进CO2水合物快速生成。采用恒温压力搜索法确定水合物相平衡条件。同时观察水合物反应过程，并记录温压条件等数据。 2 逸度模型 2.1 逸度模型 式中：f为逸度；下标i表示组分；上标α、β 为不