天然气重整制氢工艺在大型粉末冶金企业的应用前景.docxVIP

24 工 程 设 计 与 研 究 2 0 0 161 天然气重整制氢工艺在大型粉末冶金 企业的应用前景 匡 社 颖 〔摘 要〕 介绍了水电解制氢和天然气量整制氢技术的原理及其工艺。通过综合比较与技术分 析，天然气重整制氢工艺在生产成本上具有较大的优势，且在粉末冶金企业已有成功应用先例。 在大型粉末冶金企业，该制氢工艺完全可以取代水电解制氩工艺。 〔关键词〕 粉末冶金；制氢工艺；天然气重整制氢；水电解制氢 1 前 言 粉末冶金工业生产中大量便用氢气，按 生产中氢气的不同用途可分为保护气和还原 气。作为保护气体，氢气的主要作用是防止 加工件在高温过程中发生氧化。如锤熔、烧 结等过程就采用氢气作保护气。还原气则是 氢气直接作为生产过程中的原料气，参与还 原反应，如在氧化钨粉还原成金属钨粉的过 程中，就是用氢气作为还原气，其反应式如 下 ： 4WO+H?=W?Ou+H?O W?Ou+3H?=4WO?+3H?O WO?+2H?=W+2H?O 一般而言，在氧化钨粉还原过程中，每公 斤钨粉的理论耗气量为0.35m3, 而实际消耗 量则达0 . 5m3, 因此，粉末冶金企业的氢气实 耗量由各生产企业的规模来确定。企业生产 规模大，氢气消耗量大，如某大型硬质合金企 业，其小时氢气耗量达1300m3。 制氢工艺 有水电解制氢、甲醇重整制氢及氨分解制氢。 近年来，天然气重整转化制氢技术正在得到 推广。由于甲醇重整制氢和氨分解制氢均存 在原料供应问题，目前，国内规模较大的粉末 冶金企业多数采用水电解制氢。因此，本文 着重对水电解制息和天然气重整制氢两种工 艺进行比较和经济分析。 2 制氢技术原理 2.1 水电解制氢技术 水电解制氢在工业上的应用已有几十年 的历史，其原理较简单，直流电通过 KOH 或 NaOH 水溶液，将水分解为氢气和氧气，其化 学反应式如下 阴 极 2H?O+2e→H? ↑+20H 阳极20H?—2e→H?O+1/2O? 个 总反应式：2H?O→2H? ↑+O2 2.2 天然气重整制氢技术 以天然气为原料，利用蒸气转化为CO? +H2 混合气，经变换和PSA 装置制取氢气。 其基本原理是天然气和水蒸气在高温条件 下，由于催化剂的作用发生复杂的化学反应， 从而生产出氢气，甲烷、CO? 和水的平衡混合 物。主要化学反应式如下： CH?+H?OZCO+3H?-49.3 kJ/mol O+H?OZOO?+H?+9.8 kJ/mol 总反应式为： CH?+2H?OzCO?+4H2-39.5 kJ/mol 3 制氢工艺流程 ◎ 1994-2006 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 总第117期 天然气重整制氢工艺在大型粉末冶金企业的应用前景 25 3.1 水电解制氢工艺流程 近年来，我国水电解制氢技术发展较快， 接近世界先进水平，所采用的制氢工艺流程 也较先进，如压力式水电解制氢工艺流程(见 附图)。 3.2 天然气重整制氢工艺流程 附 图 水电解制氢装置工艺流程图 001 空气过滤减压器 002 控制器 100 103 氢碱液过滤器 104 氢碱液冷却器 201 204 氧碱液冷却器 301 氢气冷却器 302 402 氧捕滴器 701 原料水箱 702 901 整流变压器 902 整流柜 903 (1)进料系统 天然气及循环氢经天然气缓冲罐缓冲分 液后，进入压缩机压缩至2 . 5 MPa 后 进 入 转 化炉对流段预热至380℃。 (2)脱硫系统 经预热的原料气进入脱硫系统。原料气 首先进入加氢反应器在催化剂作用下发生反 应，使有机硫转化为无机硫后进入氧化锌脱 硫反应器。脱除硫化氢后的气体硫含量小于 0.2×10-6,进入转化系统。 电解槽槽体 氧分离器 氢捕滴器 补水泵 配电柜 101 202 310 801 氢分离器 氧碱液泵 氢气阻火器 碱液箱 102 氢碱液泵 203 氧碱液过滤器 401 氧气冷却器 802 配碱泵 (3)转化系统 精制后的原料气按 一 定的水碳比与2 . 6 MPa 水蒸气混合，再经转化炉对流段预热至 600℃,进入转化炉辐射段。在装有转化催化 剂的炉管中，发生复杂的水蒸气重整转化反 应，生成氢气、 一氧化碳、二氧化碳，还有残余 的甲烷和过剩的水蒸气。整个